《表3 不同轴向基团金属卟啉铝催化剂的催化性能》

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《铝卟啉配合物催化二氧化碳与环氧丙烷共聚反应》

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选取催化剂4a为研究对象，用Br-、对甲苯磺酸基团（OTs-）、三氟甲磺酰基（OTf-）代替原有的轴向Cl-离子，以PPNCl为助催化剂，在70℃、3 MPa下聚合3 h，PO与CO2共聚反应的结果列于表3。根据表3的Entry 1-4数据，轴向基团的离去能力按如下顺序逐步增强:Cl-、Br-、OTs-、OTf-，相应地，铝卟啉的催化活性逐渐降低，但聚合物选择性和聚合物的Mn均是先增后减，轴向离子为OTs-时铝卟啉的综合催化活性最好，说明轴向基团对中心金属的电子环境影响较大，随着轴向基团离去能力的增强，在抑制催化活性的同时，聚合物的选择性却得到了大幅提高，聚合物的Mn也有了相应增长。但当轴向基团的离去能力过强时，只能抑制催化活性，聚合物的选择性和聚合物Mn均无提高。