《表1 多孔聚合物和及其负载催化剂的结构参数》

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《有机聚合物负载铑催化剂在氢甲酰化反应中的应用研究进展》

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2014年，丁云杰课题组和刘景月课题组[29]报道了Rh（CO）2（acac）/POL-PPh3催化剂的合成，并将其应用于1-辛烯的氢甲酰化反应.以对溴苯乙烯为起始原料制备格氏试剂，再与PCl3反应得到三乙烯基三苯基膦；在AIBN的催化下，乙烯基三苯基膦单体经过聚合反应得到POL-PPh3 （S c h e m e 1 0）.经结构表征，聚合物POL-PPh3的BET （Brunauer、Emmett和Teller）比表面积和孔容分别可达到1086 m2·g-1和1.70 cm3·g-1；孔径主要分布在0.7、1.5和3～70 nm，说明该类材料含有多级孔状结构（表1，Entry 1）；分解温度可以高达440℃，甚至高于全氟磺酸树脂Nafion NR50的分解温度（330℃），表明POL-PPh3有好的热稳定性.负载Rh以后的催化剂仍能保持高的比表面积和孔容（表1，Entry 2）.在1/6000的催化剂用量下，Rh/POL-PPh3催化的1-辛烯的氢甲酰化反应中，能以88.1%～89.7%的收率和0.87～1.35的正异比得到目标醛；催化剂循环使用6次，且保持稳定的转化率、收率和选择性；与均相的Rh/PPh3催化效果相比，Rh/POL-PPh3能得到更高的区域选择性（Scheme 11）.