《Table 2 UPLC-MS/MS data of 45 kinds of ginsenosides in negative ion mode》

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《基于UPLC-Q-Orbitrap MS/MS研究人参皂苷在发酵过程中的生物转化》


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a.WG:White ginseng;b.FBG:fermented black ginseng;c.panaxadiol ginsenosides;d.panaxatriol ginsenosides;e.oleanolic acid;f.others;g.“+”:peak area(0—8)×106;h.“-”:not detected;i.peak area(8—20)×106;j.“+++”:peak area above 2×107.

此外,发酵人参中还存在一些生晒参中未检测出的稀有皂苷类成分,且有R和S构型的转化,如20(S)-Rh1和20(R)-Rh1等.20(S)-Rg3在生晒参中含量很少,属于稀有人参皂苷.20(S)-Rb1可通过断裂C-20位的糖基转化成20(S)-Rg3和20(R)-Rg3,这与Kwon等[20]的研究结果一致;20(S)-Rb1还可通过断裂C-20的糖基转化成Rk1和Rg5[21].发酵前期,20(S)-Rh1,20(R)-Rh1,20(S)-Rg3和20(R)-Rg34种人参皂苷的含量均随发酵时间的延长而增大,在发酵31 d左右4种人参皂苷含量达到最大值.随着发酵时间的延长,自然菌增加,一些人参皂苷被活性菌消化,继续失去糖基碎片直至分解,含量明显减少.最新的研究[22]显示,人参通过Paecilomyceshepiali发酵产生的人参皂苷转化行为能够增加药效活性.除发酵外,通过加热等特殊方法处理,也可使人参皂苷发生转化形成稀有人参皂苷[5].由于稀有人参皂苷具有较强的药理活性[23,24],使得自然发酵人参的活性研究具有较大开发潜力.以人参皂苷S-Rh1,R-Rh1和Rg1为例,Rg1通过脱去C-20位的葡萄糖基转化生成20(S)-Rh1和20(R)-Rh1,其发酵时间-浓度曲线如图3所示,可以看出自然发酵过程中稀有人参皂苷含量最大的时间范围.