《表4 Sn-β分子筛不同水解和水合模型中119Sn-NMR实验与计算的Δδ值》
注:a.T5Oa与T5C模型;b.T2O1与T2C模型;c.T9Cab与T9C模型;d.T2O与T2C模型;e.T2O1与T2O模型.
如表4所示,本研究计算出的119Sn-NMR谱化学位移变化值(Δδcalcd)与实验结果[32]有相似趋势.其中:T2O1与T2C簇模型、T9Cab与T9C簇模型的Δδcalcd分别为-241和-258,与实验上弱的四配位与六配位的Δδ(-246)数值相差比较小,仅5和12;而T5Oa与T5C簇模型的Δδcalcd为-284,对应于强的四配位与六配位的Δδ(-281),二者相差3.结果表明:实验的Sn-β分子筛活性中心不是独位点的活性中心,可能是多个活性点共存;其中T5位的活性中心是Sn-β分子筛中存在的强路易斯酸性位点,此结果与孙秀良等[33]的结果一致.T2O与T2C簇模型的Δδcalcd为-145,与实验上弱的五配位与四配位的Δδ相差7;T2O1与T2O簇模型的Δδcalcd为-96,与实验上[32]弱的六配位与五配位的Δδ相差12,数值偏差较小.这说明T2位点在缓慢水解过程中,先水解成稳定的水解开放形式,再进一步发生缓慢的水合过程.而T9Cab和T9Ca簇模型的Δδcalcd与实验值则相差较大(相差33),说明T9位点在水解过程中,直接吸附两个水分子稳定存在.
图表编号 | XD00198334100 严禁用于非法目的 |
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绘制时间 | 2020.11.28 |
作者 | 谢敏、樊一洋、谭凯 |
绘制单位 | 厦门大学化学化工学院、厦门大学化学化工学院、厦门大学化学化工学院 |
更多格式 | 高清、无水印(增值服务) |