《表2 己烯醇和己烯与O3的反应速率常数对比》

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《基于烟雾箱模拟的己烯醇与O_3气相反应的动力学研究》

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注:1)该研究取得的数据．

试验结果表明，E-己烯-1-醇与O3的反应速率高于Z-己烯-1-醇，E-2-己烯-1-醇与O3的反应速率[（13.95×10-17±0.48×10-17） cm3（molecule·s）]高于E-4-己烯-1-醇与O3的反应速率常数[（10.01×10-17±1.03×10-17） cm3（molecule·s）]；Z-2-己烯-1-醇与O3的反应速率常数[（8.94×10-17±0.80×10-17）cm3（molecule·s）]比Z-4-己烯-1-醇的反应速率常数[（8.82×10-17±0.31×10-17） cm3（molecule·s）]稍大一些，由此可见，相同的构型中k2-己烯-1-醇>k4-己烯-1-醇．如表2所示，在结构上，Z-2-己烯-1-醇和Z-4-己烯-1-醇是由母体烯烃Z-2-己烯分别在两端加一个羟基构成的，E-2-己烯-1-醇和E-4-己烯-1-醇则是由母体烯烃E-2-己烯分别在两端加上一个羟基所构成的．从各己烯醇与O3的反应速率常数上看，E-2-己烯的反应速率常数[（15.5×10-17±0.06×10-17） cm3（molecule·s）]高于Z-2-己烯[（10.9×10-17±0.04×10-17）×10-17cm3（molecule·s）]，与不同构型己烯醇的反应速率变化趋势保持一致，说明构型是影响己烯醇与O3反应速率常数的重要因素[36]．在母体烯烃上增加了羟基之后，与顺式己烯醇相比，反式结构己烯醇与O3的反应速率常数所受到的影响相对较小．已有研究表明，1-己烯与O3的反应速率常数为0.88×10-17～1.21×10-17cm3（molecule·s）[7，36]，远小于Z-2-己烯、E-2-己烯与O3的反应速率常数，总体展现出kE-2-己烯>kZ-2-己烯>k1-己烯的趋势，笔者得到的5-己烯-1-醇与O3的反应速率常数为（0.82×10-17±0.04×10-17）cm3（molecule·s），在趋势上同样远小于另外4种由2-己烯衍生出来的己烯醇的反应速率常数，与母体烯烃和O3的反应速率常数相对关系一致．己烯醇中出现的这种特殊现象，在戊烯醇与O3的反应速率常数测定中也有所发现，如E-2-戊烯-1-醇与O3的反应速率常数高达（169×10-18±25×10-18） cm3（molecule·s）[37]．然而，对于双键在一端的4-戊烯-1-醇，其与O3的反应速率常数仅为（7.68×10-18±1.36×10-18） cm3（molecule·s）[29]，与该研究体系中的物质在构型及其与O3的反应活性变化趋势是一致的[37]．己烯醇和O3的反应活性与本体烯烃和O3的反应活性变化趋势一致，但是受羟基的影响，己烯醇与O3的反应速率常数总体上略小于母体烯烃与O3的反应速率常数[28，30].