《表1 硫醚类化合物的氧化》

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《二维疏水铜基纳米片的合成及在硫醚类化合物催化氧化中的应用》

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铜基催化剂催化氧化反应已经得到了广泛研究[44-46]，对于Cu-BDT在催化硫醚氧化中的探究却还很少.为了探索影响反应的条件，我们控制底物的量、催化剂的量及反应温度，对三个底物分别加入不同物质的量的双氧水，如图4a～4c所示，当双氧水/底物的物质的量比为1时，茴香硫醚、4-甲基茴香硫醚和4-氯茴香硫醚的转化率都低于20%，其选择性接近100%，随着双氧水与底物的比值增加，转化率逐渐上升，当双氧水/底物为6时，三个底物的转化率和选择性都接近100%，随着双氧水与底物比例的继续升高，底物达到完全转化，且选择性保持90%，整体而言，当比值大于6后，转化率和选择性几乎保持不变，这也有利于节省双氧水的用量，图4a～4c也表明了底物上吸电子基团和给电子基团对催化的反应活性没有明显的影响.在探索双氧水/底物之比对二苯硫醚氧化的影响时，我们发现在低比值时，转化率低于60%，如图4d所示，当比值大于10时，转化率达到70%，选择性大于80%，随着比值的增加，在比值为14时，转化率接近100%且选择性高达90%，由于二苯硫醚两端为苯环链接，其中硫原子的电子云密度高于其他底物中硫原子的电子云密度，这导致在小比值下无法很好地转化，另外，二苯硫醚具有强的亲电效应，弱的亲核作用，而随着硫醚类化合物的亲电性增加，相应的氧化速率会减小.基于最佳的优化条件及Cu-BDT的ICP-OES数据（如表S1），如表1所示，相比于已报道的文献（如表S4所示），Cu-BDT对各类底物的催化表现出优异的转换数（TON），这也说明了Cu-BDT的超薄和疏水特性是有利于催化硫醚类化合物氧化.