《表3 苯砷酸类化合物的(光)化学氧化效率与降解产物》

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《土壤-水环境中苯砷酸类化合物修复研究进展》


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光降解能够有效降低水溶液、地下水、畜禽粪便渗滤液和土壤淋洗液中苯砷酸类化合物的浓度,主要降解产物有无机砷、苯胺、硝基苯、苯醌、苯酚(Tyutereva et al.,2019;Zhu et al.,2014)、PAA(Wang et al.,2016a)和羟基化苯砷酸(Zheng et al.,2010)(表3)。光降解路径是重要的研究内容,已经报道的苯砷酸类化合物的光降解路径包括:(1)激发三重态污染物分子参与的直接光解(Xu et al.,2018);(2)单线态氧(1O2)或羟基自由基(·OH)参与的自敏化光解(Li et al.,2016)。最近,Tyutereva et al.(2019)还发现,p-As A通过单光子电离生成水合电子和苯胺基阳离子自由基,进而发生直接光解。环境因子对苯砷酸类化合物光降解的影响是另一个重要的研究内容,温度、p H、溶解氧(Dissolved oxygen,DO)、共存离子和NOM均在研究范围之内。一般认为,升高温度(Li et al.,2016)和p H有利于p-As A的光降解。高p H促进p-As A光降解的机制包括:(1)促进p-As A解离,导致更多亲电子的活性氧物质攻击带负电荷的p-As A(Zhu et al.,2014);(2)延长As-C键距离,使As-C键更易断裂(Xu et al.,2018)。值得注意的是,p H过高/过低都不利于DPAA的光降解,这与不同p H条件下DPAA的解离形式不同,导致其吸收光谱发生变化有关(Wang et al.,2016a)。DO也是影响苯砷酸类化合物光降解效率的重要因素。DO对苯砷酸类化合物的光降解具有促进/抑制的双重作用,一方面DO通过参与1O2的生成,促进污染物的自敏化光解(Xie et al.,2016b);另一方面DO作为激发态污染物的猝灭剂,抑制其发生直接光解(王阿楠,2014)。当直接光解的贡献更大时,苯砷酸类化合物的光降解效率表现为通N2大于通O2(Xu et al.,2018)。此外,NH4+(Li et al.,2016)、HCO3-(Xie et al.,2016b)、SO42-和PO43-(Wang et al.,2016a)对苯砷酸类化合物光降解的影响不大,但NO3-、Cl-和NOM对光降解的影响表现为低浓度促进/无影响、高浓度抑制的规律。其中,高浓度的NO3-、Cl-和NOM主要通过猝灭自由基、吸收光量子(Bednar et al.,2003;Li et al.,2016)或抑制激发态污染物分子的产生(Wang et al.,2016a)等途径抑制光降解。鉴于自然水体组分复杂多样,未来应考虑复合环境因子对苯砷酸类化合物光降解的影响,开展综合性的研究。