《表1 二乙基锌促进的(Et O)3Si H对CO2硅氢化反应a》

  提示：宽带有限、当前游客访问压缩模式

本系列图表出处文件名：随高清版一同展现

《二乙基锌促进CO_2的硅氢化反应以及CO_2为C1合成子的有机胺甲酰化或脲化反应》

1. 获取 高清版本忘记账户？点击这里登录

1. 下载图表忘记账户？点击这里登录

考察了不同反应条件对该反应的影响，结果见表1.在相同条件下，将反应时间从5 h延长至7 h，（Et O）3Si H转化率从90%升到97%，甲氧基硅醚的产率从72%升到89%（表1，Entries 1，2）.将反应温度从90℃降至70℃，反应7 h后硅烷的转化率和甲氧基硅醚的产率分别为83%和59%；继续降低反应温度至50℃，硅烷的转化率和甲氧基硅醚的产率进一步降低，分别为61%和23%；对反应产物的核磁检测发现随着温度的降低硅烷自身歧化产物占比上升（表1，Entries 3，4）.在90℃反应温度下，将Zn Et2用量减少为0.5 mol%，硅烷的转化率和甲氧基硅醚的产率下降至69%和43%（表1，Entry 5）.CO2压力也对反应有明显的影响，当CO2起始压力从1.0 MPa降低为0.5 MPa时，硅烷的转化率和甲氧基硅醚的产率下降至68%和35%；当CO2压力为常压时，没有观察到甲氧基硅醚的生成，只有少量硅烷自身歧化产物（表1，Entries 6，7）.为了检测是否可能使用的Zn Et2中微量杂质导致了该硅氢化反应，我们从其它公司购买了Zn Et2 （1.0 mol/L的甲苯溶液，J&K公司），在相同条件下进行了CO2的硅氢化反应，得到了非常相近的实验结果（表1，Entry 8 vs.Entry 2）.在不存在Zn Et2的情况下，没有CO2硅氢化反应发生.考虑到Zn Et2在反应中会分解为金属锌，所以也研究了2.0 mol%Zn粉存在下的反应，发现也没有甲氧基硅醚产物生成.我们研究了Zn Et2和（Et O）3Si H的反应，发现在80℃温度下，其生成黑色锌粉的速度远大于Zn Et2在相同条件下分解产生锌粉的速度.这可能由于Zn Et2和（Et O）3Si H反应生成了锌的氢化物种，而其不稳定随即发生分解所导致.因此，对于Zn Et2促进的CO2硅氢化反应，我们认为在反应中可能Zn Et2和（Et O）3Si H反应生成锌氢化物，锌氢化物随即催化了CO2的硅氢化反应，类似于其它锌配合物催化CO2硅氢化反应的情况.