《表5 PFOS和PFOA的绝热电子亲和能》

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《链长和官能团对全氟有机酸降解路径的影响》

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由图2和图3可知，官能团对全氟有机酸的降解效能也有重要影响.当碳链长度相同时，全氟羧酸的降解效能显著高于全氟磺酸.磺酸基的亲电性强于羧基，因此更易被水合电子攻击而表现出较快的反应速率，Park团队也报导过类似的结论[9].选取碳链长度为8的全氟磺酸PFOS和全氟羧酸PFOA，分别计算了其绝热电子亲和能（AEA），如表5所示.由表5可知，PFOS的电子亲和能比PFOA高出0.269e V，该结果也暗示全氟磺酸应该比全氟羧酸更易被水合电子攻击.然而在我们的研究体系中，全氟磺酸的降解效能显著低于全氟羧酸，这主要与其降解机理有关.水合电子对全氟羧酸的攻击点位较为单一，主要是与羧基相连的α—C上的氟原子、或者全氟碳链与羧基官能团之间的C—C键[11，12].而对全氟磺酸其攻击点位较多，除了与磺酸基相连的α—C上的氟原子、全氟碳链与磺酸基官能团之间的C—S键，还有碳链中心碳原子间的C—C键[6，13].但相较于α—C上的C—F键的断裂，碳链中心的C—C键断裂所需的能量较高，因而可能导致全氟磺酸整体降解速率有所下降[6].