《表2 路径2中各物质的键长变化表》

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《金属负载变形石墨烯催化乙炔氯氢化反应机制》

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研究了HCl中H元素与C2H2对催化剂Pd Cl2、HgCl2、MgCl2中Cl元素的夺取过程．并优化了变形石墨烯表面反应物氯化氢、乙炔共吸附在催化剂PdCl2、HgCl2、MgCl2上的结构．如图4所示，乙炔与催化剂PdCl2、HgCl2、MgCl2及HCl共吸附于CCπ键．二价催化剂Pd Cl2、HgCl2、MgCl2中的Pd、Hg、Mg原子与乙炔R1中的碳碳三键及HCl共同配位得到中间体Me，中间体Me中的氯原子和氢原子逐步靠近乙炔R1中的碳原子，经由过渡态TS逐步得到氯乙烯（产物P）．在表2中提供了关键的几何结构参数．由图可知，乙炔和催化剂PdCl2、HgCl2、MgCl2及氯化氢吸附于CCπ键．当催化剂是Pd Cl2、HgCl2、MgCl2时，经由频率分析，过渡态TS只有一个负的频率，分别是-103、-185、-237 cm-1．其中Cl（1）原子逐渐远离R原子，并逐渐靠近C（3）原子．H（1）原子逐渐远离Cl（3）原子，并逐渐靠近C（3）原子．由表2可知，在催化剂分别是PdCl2、HgCl2、MgCl2时，TS中Cl（3）—H（1）的键长均被拉长，而Cl（1）—C（2）的键长均被缩短，C（3）—H（1）的键长都被缩短．此过程皆需克服一定的反应能，分别为42.3、35.2、76.2 k J/mol．乙炔对HCl中H元素和催化剂PdCl2、HgCl2、MgCl2中Cl元素的夺取步骤具有一定的反应能量，分别是144.4、135.1、101.3 kJ/mol.