《表1 路径1中各物质的键长变化表》

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《金属负载变形石墨烯催化乙炔氯氢化反应机制》

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第一步研究了乙炔对催化剂Pd Cl2、HgCl2、MgCl2中Cl元素的夺取，并优化了共吸附在graphite（001）表面的催化剂PdCl2、HgCl2、MgCl2与乙炔．在表1中也给出了关键几何结构参数．如图2所示，催化剂Pd Cl2、HgCl2、MgCl2与乙炔吸附于CCπ键．乙炔R1中的碳碳三键与二价催化剂Pd Cl2、HgCl2、MgCl2中的Pd、Hg、Mg原子配位生成中间体M1，中间体M1中的Cl（2）原子渐渐远离R原子，并逐渐靠近C（3）原子．经过过渡态TS1逐渐生成氯乙烯基汞（中间体M2）．当催化剂为PdCl2、HgCl2、MgCl2时，经过频率分析，过渡态TS1只有一个负的频率，分别是-261、-338、-257 cm-1．由表1可知，在催化剂分别为Pd Cl2、Hg Cl2、Mg Cl2时，TS1中Cl（2）—R的键长均被拉伸，而Cl（2）—C（3）的键长均被缩短．此步骤都需克服一定的能量，分别是23.9、101.7、74.1 k J/mol.Cl原子夺取到的中间体M2，吸附于变形石墨烯表面．乙炔对催化剂Pd Cl2、HgCl2、MgCl2中Cl元素的夺取具有一定的反应能量，分别为42.7、72.4、62.8 k J/mol.