《表2 天然橡胶复合材料在玻璃化转变区域的特征值》

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《纳米氧化锌/二氧化硅杂化体的制备及其对天然橡胶复合材料性能的影响》

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纯NR、NR/SiO2、NR/SiO2-CN和NR/ZnO@SiO2在玻璃化转变温度附近的DSC曲线如图6（a）所示。代表性的热力学参数如Tg、Δcp和Δcpn列于表2中。可以看出，Tg值的大小依次为NR/ZnO@SiO2>NR/SiO2-CN>NR/SiO2>纯NR，这说明ZnO@SiO2杂化粒子与NR基体的界面相互作用更加强烈，橡胶复合材料的分子链迁移率更低[29]。经计算后得到的χi值如图6（b）所示。χi的值越大，填料和基质之间的界面相互作用越强，这是因为固定化的橡胶分子链可以作为桥梁来改善相容性[30]。NR/SiO2-CN(4.7%）的χi值比NR/SiO2(4.3%）高，说明SiO2经氰基化改性能促进填料与NR基体的界面相互作用。NR/ZnO@SiO2复合材料固定分子链的质量分数达到8.1%，表明ZnO@SiO2与NR的界面附着力要比SiO2-CN和SiO2高得多，这与Δcpn值的增加是一致的。ZnO@SiO2杂化结构表面的纳米ZnO可以与硬脂酸、促进剂和硫化剂反应生成多硫化物质，从而与橡胶分子链的不饱和位点反应形成交联网络。此外，这种杂化结构能抑制SiO2和纳米ZnO的团聚，同时SiO2表面生长纳米ZnO使其表面变得粗糙，有利于增加ZnO@SiO2和NR基体之间的界面相互作用。