《表1 不同温度对THICA/O2氧化体系的影响》

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《对甲砜基甲苯选择性氧化的研究与应用》


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注:对甲砜基甲苯(1.0 mmol),THICA(0.05 mmol),Co(OAc)2·4H2O(0.02 mmol),溶剂Ac OH(3.0 m L),O2(101.325 k Pa)。第8组反应体系中加入摩尔分数5%的AIBN。

THICA氧化体系的反应机理:THICA具有3个N上羟基,这3个羟基可以在高温下发生均裂生成氮氧自由基活性中间体,进而发生氧化反应。在这个过程中,THICA的引发过程最为重要。虽然NHPI的N-OH可以在室温下被Co催化裂解,但是,THICA的化学结构不同,其内部电子作用更为复杂,在Co存在的前提下,必须在较高温度下才能引发。表1为不同温度对THICA/O2氧化体系的影响。