《表2 金属助剂对THICA/O2氧化体系的影响》

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《对甲砜基甲苯选择性氧化的研究与应用》

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注：对甲砜基甲苯（1.0 mmol），THICA（0.05 mmol），金属（0.02 mmol），溶剂Ac OH（3.0 m L），O2（101.325 k Pa），80℃。

过渡金属对氮氧自由基氧化剂体系的影响较大。总体来看，以THICA、NHPI和TEMPO为例，最常用的过渡金属是Co、Mn、Cu，Co是最为常用的氮氧自由基助剂，相比于Mn和Cu，Co的催化效果最好，一方面，Co可以加快O-H的裂解，从而加快自由基的生成，从根本上加快反应的进行；另一方面，Co可以促进反应中途生成的过氧化物分解，即加快产物的生成。而Mn也是催化上述自由基氧化常用过渡金属催化剂，Mn的主要效果是增强Co的反应效率，并且加快过氧化物的分解。因此，在需要提升整个氧化体系的氧化能力时，往往采取CoMn共同催化体系。过渡金属Cu更多应用于TEMPO等自由基氧化体系，催化效果比Co更加温和，选择性更好。因此，考察不同金属催化剂对THICA/O2氧化体系的催化效果，结果见表2。