《表2[Mn2+·Ala]构型频率和相应能量》

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《密度泛函理论方法研究Mn~(2+)催化丙氨酸反应的机理及催化活性》

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C1—O4键旋转涉及到过渡态1-2、4-6L和9-10，自由能垒低于60.6kJ·mol-1；C1—C2键旋转的过渡态是3-4，自由能垒为4.9kJ·mol-1；可知键旋转在常温下容易进行．O4—H8键断裂的过渡态是4-5，自由能垒为7.7kJ·mol-1，可知羧基质子H8容易迁移到氨基上．C2—H7键断裂的过渡态是6L-7，自由能垒只有4.3kJ·mol-1，可见H7从C2迁移到Mn2+上变为平面构型7非常容易；构型7中的H7回迁至C2需要的活化自由能为78.7kJ·mol-1，可知Mn2+催化作用下丙氨酸分子手性转化反应在常温下是动力学允许的．N6—H8键断裂的过渡态是12-13，自由能垒为43.6kJ·mol-1；N6—Mn2+键断裂的过渡态是2-3，自由能垒为119.1kJ·mol-1.C1—C2键断裂的过渡态是1-9，自由能垒为200.3kJ·mol-1；C1—O4键断裂过渡态是10-11，自由能垒为152.8kJ·mol-1；这两个断键反应在动力学上难以在常温下发生．H8在O4和O5两个原子间迁移的过渡态是1-8，自由能垒为171.2kJ·mol-1．构型11失CO反应需要的能量为166.4kJ·mol-1；构型13失H2O反应需要的能量为225.2kJ·mol-1裂解反应较难发生．