《表1 催化剂种类对产品各项性能的影响》

《表1 催化剂种类对产品各项性能的影响》   提示:宽带有限、当前游客访问压缩模式
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《熔融酯交换法合成氢化双酚A型聚碳酸酯》


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离子势是用来衡量离子或电荷的原子吸引或排斥电子(云)能力大小的物理量[22],其值为金属离子的电荷数与离子半径的比值的平方根[23],离子势越大,金属离子吸引电子云的能力越强,与羰基氧的作用也越强。本文在以上优化的工艺条件下进一步筛选合适的酯交换催化剂。催化剂种类对产品各项性能的影响见表1(其中,PDI为分子量分布宽度)。由表1可知,随着金属离子的离子势增大,HBPA-PC的分子量呈先增大后减小的趋势,碱金属催化剂中LiCl所制备产物的分子量最高,这可能是由于Li+与DPC的羰基氧作用较强,增加了对羰基碳原子的吸电子作用,使碳原子电子云密度降低、亲电性增强。随着离子势的进一步增大,HBPA-PC的分子量下降,其中酸性催化剂Al(acac)3催化制备得到聚碳酸酯的二氯甲烷溶液在乙醇中未见明显沉淀,这可能是因为催化剂的碱性减弱,导致HBPA的电离程度下降,亲核能力减弱,从而分子量降低。因此,LiCl这种具有较高配位能力的弱碱性催化剂的催化效果较优,此时Mn为1.12×104,Tg为160℃,各组聚碳酸酯的热稳定性相差不大,色差值(?C)均较低。