《表1 GC/MS辨别的产物名称、结构和分子式1)》

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《四乙基愈创木酚液相·OH氧化SOA产率及特征分析:初始浓度的影响》


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图9显示了初始浓度0.3 mmol·L-1四乙基愈创木酚·OH氧化时原始溶液、反应11 h和23 h后溶液的GC/MS的总离子流(TIC),表1列出了产物的分子式、化学结构式和相对分子质量等信息.考虑到萃取后EG浓度由于浓缩而升高,可能影响GC/MS仪器的离子源,样品测量过多对GC/MS仪器有一定的影响,因此本研究只测定了0、11和23h的产物组分.由图9可知,11 h和23 h光照时间下主要产物类型相似,但相对含量有所不同.结合图9和表1可知,四乙基愈创木酚·OH氧化时还可能产生2,5-二羟基丙苯酮和1-(2,3,4-三羟基苯基)-乙酮等EG—OH氧化性产物,进一步说明氧化反应的发生.同时,还检测到一个开环的氧化产物.在本实验中,并非所有的中间体都能通过GC/MS检测,但是4-(1,3,5-二羟基)-6,7,8-三甲氧基-2-苯基-苯并吡喃等二聚体的生成表明自由基之间发生了低聚反应形成二聚体.Sun等[25]研究苯酚·OH液相氧化也表明,生成的产物包括小分子有机酸、水合前体物和聚合物.Lim等[32]的研究也表明,当前体物初始浓度达到mmol·L-1级别以上时,有机自由基之间反应导致的聚合反应占主导.