《表3 不同p H值条件下TPPS-聚环氧氯丙烷-胺阳离子聚合物溶液中TPPS的存在形式》

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《阳离子聚合物诱导的TPPS超分子自组装行为》

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表3为不同pH值条件下TPPS-聚环氧氯丙烷-胺阳离子聚合物溶液中TPPS的存在形式。表3与图5结果相一致。由此可见，在聚环氧氯丙烷-胺阳离子聚合物诱导下，TPPS在pH值≤3时形成J-型聚集体，而pH值≥4时形成H-型聚集体，即pH值为3～4之间时TPPS发生了自组装构型的转变，溶液颜色也从绿色变为橘黄色。与季铵化壳聚糖对TPPS的静电作用类似，在pH值较低时聚环氧氯丙烷-胺阳离子聚合物通过静电作用诱导质子化的卟啉形成J-型聚集体。然而在pH值≥4时，卟吩环的质子化减弱或者以自由碱的形式存在，此时聚环氧氯丙烷-胺阳离子聚合物的多个阳离子分别与多个TPPS外围的磺酸基静电结合而将多个TPPS锚定于聚合物周围。由于聚环氧氯丙烷-胺阳离子聚合物的阳离子密度高（如图1(b）所示），相邻的TPPS之间发生分子间的π-π堆积，即形成H-型聚集体。