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1.绪论1

1.1 分析化学的任务和作用1

1.1.1 分析化学的任务1

1.1.2 分析化学的作用1

1.2 分析方法的分类及学习目标1

1.2.1 化学分析法2

1.2.2 仪器分析法2

1.2.3 学习的目标3

1.3 定性分析简介3

1.3.1 有机定性分析和无机定性分析3

1.3.2 分析反应和反应的条件4

1.3.3 定性检出的灵敏度和选择性5

1.3.4 空白试验与对照试验7

1.4 分析化学的发展趋向7

2.误差和分析数据处理9

2.1 概述9

2.2 有效数字及其计算规则9

2.2.1 有效数字9

2.2.2 有效数字的计算规则10

2.3 准确度和精密度11

2.4 误差和偏差11

2.5 误差的分类13

2.6 随机误差的分布13

2.7 实验数据的统计处理15

2.8 离群值的舍弃16

2.9 误差的传递17

2.10 分析数据处理与报告18

3.重量分析法20

3.1 重量分析法的方法和特点20

3.1.1 重量分析法的分类20

3.1.2 沉淀重量法的过程和特点20

3.1.3 沉淀重量法对沉淀的要求21

3.2 沉淀溶解度及其影响因素21

3.2.1 沉淀溶解度21

3.2.2 影响沉淀溶解度的因素23

3.3 沉淀的纯度28

3.3.1 影响沉淀纯度的因素29

3.3.2 防止沉淀沾污的措施30

3.4 沉淀的形状30

3.4.1 影响沉淀形状的因素30

3.4.2 获得良好沉淀形状的措施31

3.5 沉淀重量分析法中的计算32

3.5.1 换算因数的计算32

3.5.2 试样称取量的计算33

3.5.3 沉淀剂用量的计算34

3.5.4 分析结果的计算34

4.滴定分析法概论36

4.1 滴定分析的方法和特点36

4.1.1 滴定分析的过程和主要方法36

4.1.2 滴定分析法对化学反应的要求和滴定方式37

4.1.3 滴定分析法的特点37

4.2 标准溶液38

4.2.1 标准溶液的要求38

4.2.2 标准溶液的浓度38

4.2.3 标准溶液的配制和基准物质39

4.3 滴定分析法的计算40

4.3.1 滴定分析法中的计算基础40

4.3.2 被测物质百分含量的计算43

4.3.3 物质A浓度与对物质B滴定度的换算44

5.酸碱滴定法46

5.1 概述46

5.2 酸碱质子理论46

5.2.1 质子理论的酸碱概念46

5.2.2 溶剂合质子的概念47

5.2.3 溶剂的质子自递常数48

5.3 酸碱水溶液中〓+浓度的计算50

5.3.1 酸的浓度、酸度和平衡浓度50

5.3.2 酸碱溶液中各组分的分布51

5.3.3 酸碱水溶液中〓+浓度的计算52

5.4 酸碱指示剂56

5.4.1 酸碱指示剂的变色原理56

5.4.2 酸碱指示剂的变色范围57

5.4.3 影响指示剂变色范围的因素58

5.4.4 混合指示剂59

5.5 水溶液中的酸碱滴定60

5.5.1 强酸强碱的滴定61

5.5.2 强碱滴定弱酸63

5.5.3 多元酸的滴定66

5.5.4 多元碱的滴定67

5.5.5 滴定误差68

5.5.6 酸碱标准溶液的配制与标定69

5.5.7 应用实例71

5.6 在水溶液中的酸碱滴定72

5.6.1 酸碱强度与溶剂性质的关系72

5.6.2 溶剂的介电常数73

5.6.3 溶剂的拉平和区分效应74

5.6.4 溶剂的分类和选择76

5.6.5 碱的滴定78

5.6.6 酸的滴定81

5.7 线性滴定图解法确定酸碱滴定的终点82

5.7.1 Ingman函数式83

5.7.2 松下 宽函数式83

5.7.3 应用实例84

6.沉淀滴定法88

6.1 概述88

6.2 滴定曲线88

6.3 终点的检测90

6.3.1 Mohr法(铬酸盐指示剂法)90

6.3.2 Volhard法(铁铵矾指示剂法)91

6.3.3 Fajans法(吸附指示剂法)92

6.4 应用93

6.4.1 无机类中药中卤化物的测定93

6.4.2 有机卤取代化合物的中卤素含量的测定94

7.配位滴定法96

7.1 概述96

7.2 EDTA与金属离子的反应97

7.3 EDTA配位反应平衡98

7.3.1 稳定常数98

7.3.2 pH对配位平衡的影响(酸效应或pH效应)99

7.3.3 辅助配体的配位效应99

7.3.4 条件稳定常数101

7.4 滴定曲线101

7.5 金属离子指示剂103

7.5.1 EBT指示剂103

7.5.2 指示剂的封闭现象及其消除方法105

7.6 EDTA滴定的选择性106

7.6.1 控制酸度107

7.6.2 加入掩蔽剂107

7.7 EDTA滴定的方式108

7.7.1 直接滴定108

7.7.2 回滴108

7.7.3 置换滴定109

7.7.4 间接滴定109

7.8 EDTA滴定法中的标准溶液109

7.8.1 EDTA标准液的配制109

7.8.2 EDTA溶液的浓度及滴定结果的计算110

7.9 EDTA滴定法在药物分析中的应用110

7.9.1 矿泉水硬度的测定110

7.9.2 明矾中A1含量的测定111

8.氧化还原滴定法113

8.1 概述113

8.2 氧化还原反应与电化学电池113

8.3 Nernst方程116

8.4 氧化还原反应平衡常数118

8.5 滴定曲线119

8.6 氧化还原指示剂120

8.7 几种重要的氧化还原滴定法123

8.7.1 铈盐滴定法123

8.7.2 高锰酸钾法124

8.7.3 重铬酸钾法126

8.7.4 碘法126

8.8 氧化还原滴定中的计算129

9.电位法及双指示电极电流滴定法134

9.1 概述134

9.1.1 电位法134

9.1.2 双指示电极电流滴定法134

9.2 电位法电池中的电极134

9.2.1 参比电极134

9.2.2 指示电极135

9.2.2.1 氩离子电极136

9.2.2.2 无半电池反应的离子选择性电极137

9.3 电池电动势的测量146

9.4 直接电位法及其应用146

9.4.1 直接电位法的测量146

9.4.2 直接电位法的局限性147

9.4.3 电位法测定的pH148

9.4.4 离子选择电极电位法149

9.5 电位滴定法149

9.5.1 电位滴定终点的确定方法149

9.5.1.1 E-V曲线法149

9.5.1.2 △E/△V-V曲线法149

9.5.1.3 △2E/△V2-V曲线法149

9.5.1.4 反对数作图法或Gran作图法151

9.5.2 电位滴定法的应用151

9.5.2.1 酸碱滴定151

9.5.2.2 沉淀滴定152

9.5.2.3 氧化还原滴定152

9.5.2.4 配位滴定152

9.6 双指示电极电流滴定法152

9.6.1 滴定反应的类型152

9.6.1.1 滴定剂和被测物都是可逆的反应152

9.6.1.2 滴定剂是可逆的反应153

9.6.1.3 被滴定物质是可逆的反应153

9.6.2 应用153

实验部分155

实验一 分析天平与称量155

实验二 葡萄糖干燥失重的测定165

实验三 盐酸黄连素的含量测定166

实验四 生药灰分的测定171

实验五 滴定分析器皿及其使用172

实验六 容量器皿的校准176

实验七 0.1mol/L NaoH标准溶液的配制与标定179

实验八 草酸的含量测定180

实验九 乙酰水杨酸(阿斯匹林)的含量测定(中和法)180

实验十 0.1mol/LHC1标准溶液的配制与标定181

实验十一 混合碱溶液中各组分含量的测定182

实验十二 0.1mol/LAgNO3标准溶液及0.1mol/LNH4SCN标准溶液的配制与标定184

实验十三 溴化钾的含量测定(容量沉淀法)185

实验十四 盐酸麻黄碱片的含量测定(银量法)187

实验十五 0.05mol/L的EDTA标准溶液的配制与标定188

实验十六 中药白矾中硫酸铝钾的含量测定(配含量法)189

实验十七 水的硬度测定190

实验十八 炉甘石中锌的含量测定191

实验十九 0.1mol/LNa2S2O3标准溶液的配制与标定192

实验二十 0.05mol/L I2标准溶液的配制与标定194

实验二十一 维生素C片的含量测定195

实验二十二 昆布中碘的含量测定196

实验二十三 0.1 mol/L(1/5KMnO4)标准溶液的配制与标定197

实验二十四 过氧化氢的含量测定198

实验二十五 青黛中靛蓝的含量测定199

实验二十六 0.1mol/L高氯酸标准溶液的配制与标定200

实验二十七 盐酸麻黄碱片的含量测定(非水滴定法)201

实验二十八 用pH计测定溶液的pH值202

实验二十九 醋酸的电位滴定205

实验三十 永停滴定法206

实验三十一 饮用水中氟含量的测定207

附录212

表一 弱酸、弱碱在水中的离解常数(25℃)212

(一)弱酸的离解常数212

(二)弱碱的真解常数214

表二 常用酸的百分浓度和比重表(20℃)214

表三 苛性碱和氨溶液的百分浓度和比重表(20℃)217

表四 基准物质及其干燥温度218

表五 难溶化合物的溶度积(18~25℃)219

表六 化合物的式量表221

表七 金属氢氧化物沉淀的pH223

表八 配合物的形成常数(18~25℃)223

表九 EDTA螯合物的logK形(25℃Ⅰ=0.1)226

表十 氨酸配合剂类配合物的形成常数(18~25℃)227

表十一 配合物平衡常数的各种表示方法的比较228

表十二 配合剂的pXL值228

表十三 在不同pH值条件下常见金属离子的logK′MY值229

表十四 一些金属指示剂配合物的表现形成常数(对数值)230

表十五 常用的掩蔽剂231

表十六 用邻苯二酚紫(PV)作指示剂可测定的金属离子232

表十七 人体中重要金属元素的存在及其配合作用233

表十八 标准电极电位表(18~25℃)233

(一)按E0值高低排列233

(二)按元素符号字母的顺序排列(18~25℃)236

表十九 离子的α值(A)242

表二十 离子的活度系数243

表二十一 国际单位制的基本单位244

表二十二 国际单位制的辅助单位244

表二十三 国际单位制中具有专门名称的导出单位244

表二十四 国家选定的非国际单位制单位245

表二十五 用于构成十进倍数和分数单位的词头245

表二十六 原子量表246

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