《石油化工过程催化作用》求取 ⇩

第一章 绪论1

第二章 烃类催化加氢与脱氢5

第一节 催化加氢与脱氢的反应类型及其应用5

1.1 催化加氢5

1.2 催化脱氢和氧化脱氢6

第二节 烯烃精制中选择加氢脱炔7

2.1 负载钯催化剂7

2.2 炔烃选择加氢机理及反应动力学模型9

2.4 前加氢与后加氢工艺的选择15

2.3 选择性加氢反应的工程分析15

第三节 苯加氢制环己烷的催化剂与催化过程19

3.1 引言19

3.2 负载镍催化剂20

3.3 负载铂催化剂22

3.4 苯加氢反应动力学和反应机理24

3.5 苯加氢反应工程分析30

第四节 乙苯脱氢催化剂与催化过程32

4.1 脱氢催化剂的研制与开发32

4.2 催化作用机理与催化反应动力学38

4.3 乙苯脱氢反应工程分析46

4.4 生产苯乙烯新工艺的开发与展望48

第五节 丁烯氧化脱氢制丁二烯50

5.1 丁烯氧化脱氢过程的热力学特征51

5.2 催化剂与催化作用机理52

5.3 丁烯氧化脱氢动力学58

5.4 反应工程分析61

参考文献66

第三章 催化氧化69

第一节 导论69

2.1 催化剂71

第二节 乙烯环氧化71

2.2 氧化反应机理73

2.3 反应动力学77

2.4 乙烯氧化反应工艺78

第三节 丙烯催化氧化81

3.1 丙烯氧化制丙烯醛84

3.2 丙烯醛催化氧化制丙烯酸88

3.3 丙烯氨氧化91

第四节 异丁烯催化氧化93

4.1 异丁烯催化氧化制甲基丙烯醛94

4.2 甲基丙烯醛催化氧化制甲基丙烯酸95

第五节 正丁烷选择氧化过程100

第六节 芳烃氧化105

6.1 苯催化氧化制顺酐105

6.2 邻二甲苯或萘催化氧化制苯酐110

第七节 乙烯氧氯化过程112

第八节 发展趋向115

参考文献117

第四章 催化水合与脱水123

第一节 烯烃水合制醇123

1.1 乙烯水合制乙醇124

1.2 丙烯水合制异丙醇127

1.3 异丁烯水合制叔丁醇130

第二节 其它重要水合反应131

2.1 环氧乙烷水合131

2.2 丙烯腈水合132

第三节 烯烃催化水合催化剂132

3.1 磷酸催化剂132

3.2 氧化钨催化剂134

3.3 杂多酸催化剂134

第四节 烯烃水合反应动力学135

4.1 乙烯水合动力学方程135

3.4 离子交换树脂催化剂135

4.2 丙烯水合动力学方程139

第五节 烯烃催化水合反应器141

第六节 催化脱水143

6.1 乙醇脱水制乙烯143

6.2 叔丁醇(TBA)脱水制异丁烯143

参考文献144

1.1 引言145

1.2 生产工艺概况145

第一节 乙烯二聚制1-丁烯145

第五章 烯烃二聚与齐聚145

1.3 反应过程特性和反应机理146

1.4 催化剂体系147

1.5 乙烯二聚的工艺过程159

第二节 乙烯齐聚制α-烯烃164

2.1 引言164

2.2 生产工艺概况164

2.3 反应过程特征和反应动力学166

2.4 催化剂体系170

2.5 乙烯齐聚工艺过程177

3.2 生产工艺概况182

3.1 引言182

第三节 低碳烯烃二聚(共二聚)和齐聚反应182

3.3 低碳烯烃齐聚和共聚反应化学184

3.4 催化体系190

3.5 工艺过程193

参考文献197

专利202

第六章 烷基化、脱烷基化、歧化及烷基转移209

第一节 催化烷基化主要反应类型及其产品工艺简介209

1.1 饱和烃的烷基化209

1.2 芳烃的烷基化211

1.3 烷基芳烃的烷基转移214

1.4 烷基芳烃的侧链烷基化215

第二节 异丁烷的催化烷基化过程分析216

2.1 烷基化过程中的次级反应216

2.2 烷基化反应的催化剂217

2.3 烷基化反应器与反应过程设计219

第三节 乙苯、异丙苯和长链烷基苯的催化合成225

3.1 乙苯合成用催化剂225

3.2 反应器分析227

3.3 异丙苯和长链烷基苯的催化合成231

4.1 甲苯对位乙基化234

第四节 甲苯对位乙基化和侧链烷基化234

4.2 对甲基苯乙烯开发的前景237

4.3 甲苯侧链烷基化用催化剂239

4.4 侧链烷基化反应开发的前景242

第五节 甲苯脱烷基、歧化和烷基转移243

5.1 芳烃脱烷基制苯243

5.2 甲苯歧化和烷基转移247

参考文献253

第一节 烷烃异构化255

1.1 引言255

第七章 烃类异构化和芳烃化反应255

1.2 催化剂和工艺过程256

1.3 正丁烷催化异构化257

1.4 C5／C6烷烃异构化分析260

1.5 催化剂的改进269

1.6 环烷烃异构化272

第二节 烯烃异构化273

2.1 引言273

2.2 1-丁烯异构化反应热力学和动力学分析274

2.3 丁烯在碱催化剂上的异构化280

2.4 丁烯在工业催化剂Co-Mo／Al2O3上的异构化动力学282

2.5 2-丁烯异构化为1-丁烯的催化剂改性研究289

2.6 正丁烯异构化为异丁烯292

第三节 芳烃异构化295

3.1 概述295

3.2 C8芳烃异构化反应296

3.3 C8芳烃异构化催化剂297

3.4 C8芳烃异构化的主要生产方法300

3.5 二甲苯异构化的动力学模型和反应机理300

4.1 导言310

第四节 低碳烷烃芳构化310

4.2 M2-forming工艺与低碳烃在HZSM-5上的芳构化反应311

4.3 Cyclar工艺与低碳烃在改性ZSM-5上的芳构化反应329

4.4 Aroforming工艺与轻烷烃在改性L沸石上的芳构化反应347

参考文献355

第八章 均相催化氢甲酰化、羰化与氧化358

第一节 均相催化在石油化工中的应用358

第二节 均相催化与非均相催化比较359

第三节 固相化的均相催化剂359

第四节 α-烯烃的氢甲酰化361

4.3 膦氢修饰的铑催化剂362

4.2 膦氢修饰的钴催化剂362

4.1 八羰基钴362

4.4 控制氢甲酰化催化剂选择的因素363

4.5 氢甲酰化反应动力学与机理363

4.6 OXO过程的反应器设计365

4.7 氢甲酰化催化工艺的展望367

第五节 甲醛羰化合成醋酸367

5.1 Monsanto羰化工艺流程简介367

5.2 反应动力学与机理367

第六节 乙烯络合氧化生成乙醛368

5.4 Texaco的新醋酸工艺368

5.3 产物分布368

6.1 Wacker-Hoechst流程简介369

6.2 反应机理与动力学369

6.3 反应工程与产物分布370

6.4 乙烯络合氧化工艺的新发展370

第七节 均相催化的机遇与展望371

7.1 化学工业面临的主要挑战371

7.2 负载的水相催化剂与催化技术372

7.3 工业均相催化中的镍元素372

参考文献373