《现代有机分析》求取 ⇩

第一章绪论1

1.1有机定性分析的重要性2

1.2有机定性分析的方法2

第二章初步检验4

2.1试样均匀性的考察4

2.2颜色4

2.3气味5

2.4味觉6

2.5包装形式6

2.6灼烧试验6

2.7塑料的燃烧试验7

2.8纤维的燃烧试验8

第三章试样的制备10

3.1试样纯度的检验10

3.2试样的提纯12

3.2.1分拣法12

3.2.2蒸馏与分馏12

3.2.3减压蒸馏16

3.2.4沸点与压力的关系20

3.2.5分子蒸馏24

3.2.6水蒸气蒸馏26

3.2.7萃取28

3.2.9重结晶35

3.2.8水蒸气蒸馏—萃取联用35

3.2.10升华41

3.2.11干燥44

第四章混合物的分离50

4.1物理或物理化学方法50

4.1.1非均相的混合物50

4.1.2均相的混合物51

4.1.3选择性吸附52

4.1.4高分子合成树脂53

4.1.6色谱法56

4.2化学方法56

4.1.5逆流分布法56

4.2.1二元混合物57

4.2.2多元混合物58

4.3混合物的初步检验60

4.3.1液体的混合物60

4.3.2固体的混合物61

4.4合成有机化合物时所产生的混合物的分离62

第五章色谱法65

5.1色谱法的分类67

5.2基本概念和基础理论70

5.2.1色谱图70

5.2.5校正保留体积（VR0）72

5.2.4调整保留体积（VR′）72

5.2.3保留体积（VR）72

5.2.2死体积（VM）72

5.2.6净保留体积（VN）73

5.2.7比保留体积（Vg）73

5.2.8相对保留值（ri？）73

5.2.9保留指数73

5.2.10亚甲基单位78

5.2.11分离因子（α）78

5.2.12比移值（Rf值）78

5.2.13分配平衡82

5.2.14容量因子83

5.2.15等温线84

5.2.16拖尾因子86

5.2.17孔隙度87

5.2.18流动相的流速87

5.2.19柱效90

5.2.20塔板理论90

5.2.21速率理论98

5.2.22柱外效应110

5.2.23分离度110

5.2.24分离数与有效峰数123

5.2.25峰容量125

5.2.26分析时间126

5.3离子交换色谱法128

5.4离子对色谱法129

5.5凝胶色谱法131

5.6亲和色谱法136

5.7纸上色谱法137

5.8薄层色谱法139

5.9空心柱气相色谱—傅里叶变换红外光谱联用技术（CGC/FTIR）144

5.9.1应用举例145

5.9.2本底分离技术149

5.9.3厚液膜空心柱色谱／FTIR150

5.9.4键合相空心柱色谱／FTIR150

5.9.5二维色谱／FTIR151

5.10.2去除溶剂法152

5.10.1在线检测152

5.10空心柱超临界流体色谱—傅里叶变换红外光谱联用技术（CSFC/FTIR）152

5.11超临界流体色谱—质谱联用技术153

5.11.1超临界流体154

5.11.2物质在超临界流体中的溶度154

5.11.3超临界流体色谱法155

5.11.4空心柱超临界流体色谱—质谱（CSFC/MS）联用技术161

5.12毛细管电泳170

5.12.1毛细管区带电泳170

5.12.2毛细管胶束电动色谱法172

5.12.3应用172

第六章物理常数的测定174

6.1熔点174

6.1.1熔点与分子结构的关系175

6.1.2毛细管法177

6.1.3显微测定法180

6.1.4马昆铜块法182

6.1.5低熔点的测定182

6.1.6混合熔点184

6.2凝固点186

6.3沸点187

6.3.1沸点与分子结构的关系187

6.3.2沸点对大气压力的校正189

6.3.3溶液的沸点190

6.3.4常量法191

6.3.6微量法192

6.3.5半微量法192

6.3.7减压下沸点的测定193

6.4比重194

6.4.1比重管或比重瓶法194

6.4.2比重计195

6.4.3比重与分子结构的关系197

6.5折光率200

6.5.1阿贝折光计200

6.5.2尼科折光计203

6.5.3微量测定方法204

6.5.4分子折光度205

6.5.5色散和γ值206

6.5.6比色散209

6.6比旋光209

6.6.1溶液的制备210

6.6.2旋光管的用法210

6.6.3旋光计与分光旋光光度计211

6.6.4旋光计的用法211

6.6.5比旋光的计算212

6.7分子量213

6.7.1拉斯特法213

6.7.2等温蒸馏法215

7.1元素定性分析219

第七章元素分析219

7.1.1试样的分解220

7.1.2元素的鉴定222

7.1.3其它方法226

7.2微波等离子体发射光谱法228

7.3有机元素定量分析仪230

第八章有机化合物的溶度分组231

8.1水中的溶度试验234

8.2乙醚中的溶度试验235

8.35％氢氧化钠溶液中的溶度试验235

8.45％碳酸氢钠溶液中的溶度试验235

8.8正性结果236

8.785％磷酸中的溶度试验236

8.6冷浓硫酸中的溶度试验236

8.55％盐酸中的溶度试验236

8.9溶度概论237

8.9.1物理的溶解237

8.9.2物理—化学的溶解240

8.9.3化学的溶解242

8.10有机化合物在七种溶剂中的溶度概括246

8.10.1有机化合物在水中的溶度246

8.10.2有机化合物在乙醚中的溶度247

8.10.4有机化合物在5％盐酸中的溶度248

8.10.3有机化合物在5％氢氧化钠溶液和5％碳酸氢钠溶液中的溶度248

8.10.5有机化合物在85％磷酸中的溶度249

8.10.6有机化合物在冷浓硫酸中的溶度249

8.11临界物250

8.12溶度表250

第九章分类试验254

9.1分类试验的选用254

9.1.1不饱和键254

9.1.2含卤素的化合物254

9.1.3对pH试纸呈中性反应，不含氮的S1组化合物；N1和N2组化合物254

9.1.7A1组化合物255

9.1.6S2组化合物255

91.8A2组化合物255

9.1.5对pH试纸呈碱性反应，并且含氮的S1组和S2组化合物；B组化合物255

9.1.4对pH试纸呈酸性反应，并且不含氮的S1组和S2组化合物255

9.1.9M组化合物256

9.1.10I组化合物256

9.2烃256

9.2.1发烟硫酸试验256

9.2.2硫酸甲酯试验257

9.2.3氯化铝和氧化偶氮苯或三氯甲烷试验——弗利得（Friedel）—克来服（Crafts）反应257

9.3不饱和键258

9.3.1溴的四氯化碳溶液试验258

9.3.2高锰酸钾溶液试验——贝尔（Baeyer）试验259

9.4.2硝酸铈溶液试验260

9.4.1金属钠试验260

9.4醇260

9.4.3三氧化铬试验——琼斯（Jones）氧化作用261

9.4.4盐酸—氯化锌试验——卢卡斯（Lucas）试验261

9.4.5过碘酸试验261

9.4.6酰氯试验261

9.5酚262

9.5.1氯化铁试验262

9.5.2溴水试验262

9.6胺263

9.6.1亚硝酸试验263

9.6.2胩试验265

9.6.3苯磺酰氯试验——邢思伯（Hinsberg）反应265

9.7.1吐仑（Tollen）试剂试验266

9.7.2洋红试验266

9.7醛和酮266

9.7.3本尼地（Benedict）溶液试验267

9.7.4亚硫酸氢钠溶液试验267

9.7.5黄碘试验268

9.7.6胲氯化氢盐试验268

9.7.7对－硝基苯肼试验268

9.7.82,4－二硝基苯肼试验268

9.8.2糖脎试验269

9.8.4间－苯二酚溶液试验269

9.8.3巴弗（Barfoed）试剂试验269

9.8.1α－萘酚溶液试验——莫利希（Molisch）试验269

9.8碳水化合物269

9.9醚270

9.9.1氢碘酸试验——蔡思乐（Zeisel）法270

9.10环氧化合物270

9.11酸270

9.12氨基酸的茚三酮试验271

9.13酯、酰卤、酸酐、酰胺和腈271

9.13.1酰胲铁试验271

9.13.2酯的皂化试验和皂化当量的测定272

9.14.3锌—氯化铵试验273

9.14.1氢氧化钠溶液试验273

9.14.2氢氧化亚铁试验273

9.14硝基物和相关的含氮物273

9.13.3酰胺、N－取代酰胺和腈等的水解试验273

9.15铵盐和胺盐274

9.16卤素化合物274

9.16.1硝酸银的酒精溶液试验274

9.16.2碘化钠的丙酮溶液试验275

9.17含硫化合物276

9.17.1亚硝酸酯试验276

9.17.2本尼地溶液试验276

第十章化学衍生法278

10.1有机化合物系统鉴定法中的衍生物278

10.2气相色谱法中的衍生物278

10.2.1衍生化反应293

10.3高效液相色谱法中的衍生化反应299

10.3.1紫外衍生反应300

10.3.2荧光衍生反应301

10.3.3电化学衍生反应301

10.3.4旋光异构物的衍生反应303

第十一章紫外—可见光谱304

11.1引言304

11.2电磁辐射和各种跃迁类型的关系304

11.3电磁波能量单位间的关系305

11.4有机化合物电子光谱的起源和紫外—可见光谱306

11.4.1价电子能级的跃迁306

11.4.2紫外—可见光谱的分类306

11.4.3紫外—可见光谱的测定原理、光谱图307

11.4.4有机化合物键的类型和电子跃迁的关系310

11.4.5紫外—可见吸收光谱的其它术语312

11.4.6紫外—可见光谱常用溶剂的选择314

11.5各类有机化合物的紫外吸收光谱314

11.5.1孤立烯烃、多共轭烯烃、多元共轭炔烃314

11.5.2羰基化合物320

11.5.3芳烃化合物325

11.5.4杂环化合物331

11.6紫外—可见光谱在有机化学上的应用332

第十二章红外光谱339

12.1引言339

12.2.1模拟分子振动、谐振子振动模型340

12.2红外光谱的基本原理340

12.2.2多原子分子振动342

12.2.3非红外活性振动和红外活性振动吸收343

12.2.4红外光谱中吸收峰的增加和减少344

12.2.5红外光谱中谱带的吸收强度344

12.2.6影响各振动基团吸收峰位置变化的因素344

12.3双光束红外分光光度计、傅里叶变换红外光谱仪、GC/FTIR、LC/FTIR简介348

12.4制样和测定技术350

12.4.1透射法350

12.4.2衰减全反射（α、t、r）技术351

12.5有机化合物的红外光谱351

12.5.1有机化合物基本键（基团）的振动频率351

12.5.2各类有机化合物的红外光谱352

12.6红外光谱的解析377

12.7红外光谱在有机化学中的应用378

12.7.1有机化合物结构的定性鉴定378

12.7.2鉴别异构体382

12.7.3定量分析384

第十三章核磁共振基础388

13.1核磁共振研究对象及核的性质388

13.1.1核磁共振研究对象388

13.1.2原子核的自旋、磁矩和电四极矩388

13.1.3核的进动和塞曼能级389

13.1.5原子核系统的磁化强度矢量390

13.1.4核磁共振及其观测390

13.1.6弛豫391

13.2化学位移392

13.2.1化学位移与屏蔽常数392

13.2.2化学位移的理论392

13.2.3化学位移表示方法393

13.2.4标准物质和溶剂394

13.3自旋—自旋偶合与分裂395

13.3.1自旋—自旋偶合理论395

13.3.2自旋偶合选择定则和偶合常数396

13.3.3多自旋系统的分裂396

13.3.4二级谱397

13.4.1灵敏度问题398

13.4脉冲傅里叶变换核磁共振398

13.4.2旋转坐标系中的核磁共振399

13.4.3自由感应衰减和傅里叶变换400

13.4.4脉冲傅里叶变换核磁共振谱测定401

第十四章氢谱404

14.1有机化合物的1H化学位移404

14.1.1影响化学位移的因素404

14.1.21H化学位移规律406

14.2偶合常数与结构的关系410

14.2.1偶合常数的一般规律410

14.2.2同碳偶合常效411

14.2.3邻位偶合常数412

14.2.4含氮、氟、磷化合物的偶合常数414

14.3谱图解析415

14.3.1自旋体系表示法415

14.3.2一级谱416

14.3.3二级谱417

14.3.4苯环氢的解析422

14.4谱图解析中的一些问题429

14.4.1分子的对称性429

14.4.2假象简单图谱431

14.4.3虚假偶合432

14.4.4它核的影响433

15.1.113C化学位移的一般特征436

15.113C化学位移436

第十五章碳谱436

15.1.2饱和链烃及其衍生物439

15.1.3饱和环状烃441

15.1.4烯烃及其衍生物443

15.1.5炔烃445

15.1.6芳烃445

15.1.7羰基化合物448

15.213C,X自旋偶合常数453

15.2.1偶合常数的理论计算453

15.2.2碳—氢偶合常数454

15.2.4碳与它核的偶合常数460

15.2.3碳—碳偶合常数460

15.3弛豫和NOE467

15.3.1自旋—晶格弛豫机理467

15.3.2NOE和偶极弛豫469

15.3.3自旋—晶格弛豫时间的应用470

15.4动态核磁共振475

15.4.1速率过程的简单理论475

15.4.2单键的受阻旋转477

15.4.3环的翻转478

15.4.4氮的翻转479

15.4.5互变异构480

15.4.6氢交换平衡480

16.1.1引言481

16.1二维核磁共振481

第十六章核磁共振新测定技术和应用481

16.1.2J分解二维核磁共振482

16.1.3化学位移相关二维核磁共振485

16.1.4自旋交换二维核磁共振488

16.1.5二维核磁共振谱测定490

16.2固体高分辨核磁共振491

16.2.1固体和液体核磁共振谱的区别491

16.2.2固体高分辨核磁共振的观测492

16.2.3化学位移各向异性493

16.2.413CCPMASNMR的应用494

16.3.1核磁共振成象的基础498

16.3核磁共振成象498

16.3.2核磁共振成象仪器500

16.3.3核磁共振图象500

第十七章质谱504

17.1引言504

17.2仪器和质谱的基本原理504

17.2.1离子源504

17.2.2离子分析器508

17.2.3离子的检测和记录511

17.3质谱的表示511

17.3.2棒状图512

17.4分子和由电离产生的分子离子振动能量状态和Wahrhaftig图512

17.3.1列表法512

17.5分子量、分子式的确定513

17.5.1分子量的测定513

17.5.2分子式的确定514

17.6质谱中，分子裂分的一般规律519

17.6.1奇电子离子、偶电子离子和质谱中常用的符号519

17.6.2偶电子数规律521

17.6.3消除和重排522

17.6.4影响离子峰丰度的因素526

17.7常见各类有机化合物的质谱528

17.7.1脂肪烃化合物528

17.7.2芬香族化合物551

17.8.1傅里叶变换离子回旋共振（FTICR）556

17.8其它质谱技术556

17.8.2气相色谱／质谱（GC/MS）和液相色谱／质谱（LC/MS）557

17.8.3串联质谱或质谱／质谱（MS/MS）559

17.8.4负离子化学离解（NIC？）559

17.9二次离子谱561

17.9.1亚稳离子（MI）A2？,MI谱和质量分析离子动能谱（MIKES）561

17.9.2碰撞诱导分解（CID）或碰撞活化（CA）567

17.9.3二次（级）质谱—亚稳离子谱或碰撞活化谱的应用569

17.10质谱解析570

17.11质谱解析实例572

第十八章 综合解析确定有机化合物的结构580

部分汉英名词对照589