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目录1

第一章 气态1

§1—1理想气体的状态方程1

一、有关的一些概念1

二、理想气体状态方程的建立2

三、混合理想气体的状态方程3

§1—2气体分子运动理论4

一、气体分子运动理论的基本公式4

二、气体分子在重力场中的分布7

三、气体分子的速度分布8

四、气体分子的平动能分布11

§1—3气体的几种性质12

一、双分子碰撞频率和平均自由程12

二、气体分子的输运过程14

§1—4实际气体17

一、实际气体的行为17

二、范德华方程18

三、气体的液化和临界状态20

一、对比态定律和压缩因子图23

§1—5对比态定律23

二、范德华气体的对比态方程25

习题26

第二章 热力学第一定律28

§2—1基本概念28

一、体系和环境28

二、性质和状态29

三、热力学平衡30

四、热力学过程30

六、热和功32

五、内能32

§2—2热力学第一定律35

一、能量守恒——热力学第一定律35

二、热力学第一定律的数学表达式35

三、焓36

四、热容37

§2—3第一定律对理想气体的应用39

一、自由膨胀过程39

二、等容过程40

三、等压过程40

四、等温过程40

五、绝热过程41

§2—4第一定律对实际气体的应用43

一、焦耳－汤姆逊效应43

六、多方过程43

二、实际气体等温过程中的△H和△U45

§2—5热容和能量均分原理46

一、气体的热容和能量均分原理46

二、晶体的热容47

三、液体的热容48

§2—6热效应通论48

一、等压热效应与等容热效应49

三、盖斯定律50

二、热效应表示方法——热化学方程式50

四、热效应与温度的关系51

§2—7热效应分论52

一、生成热52

二、燃烧热53

三、溶解热和冲淡热54

四、离子生成热56

习题56

第三章 热力学第二定律59

二、两种说法的等效性60

§3—1热力学第二定律的文字表述60

一、两种标准说法60

§3—2卡诺循环和卡诺定理61

一、卡诺循环61

二、卡诺定理63

§3—3熵64

一、克劳修斯等式和状态函数熵64

二、克劳修斯不等式和熵增原理66

三、平衡的熵判据68

§3—4熵变的计算68

一、简单的状态变化69

二、相变化71

三、化学变化73

§3—5热力学第三定律74

一、问题的提出74

二、第三定律的表述74

三、第三定律的应用75

§3—6亥姆霍兹自由能和吉布斯自由能75

一、亥姆霍兹自由能76

二、吉布斯自由能78

一、热力学基本方程和热力学关系式79

§3—7热力学函数79

二、基本热力学函数82

三、特性函数82

四、△G的计算83

§3—8偏摩尔量和化学位85

一、偏摩尔量86

二、化学位87

§3—9非平衡态热力学简介89

习题90

§4—1蒸气压的热力学意义94

第四章 溶液94

§4—2拉乌尔定律和亨利定律96

一、拉乌尔定律96

二、亨利定律97

§4—3理想溶液98

一、气态理想溶液98

二、液态理想溶液99

§4—4理想的稀溶液101

一、稀溶液中各组分的化学位101

二、稀溶液的依数性质102

一、逸度和活度108

§4—5实际溶液108

二、活度的标准状态选择111

三、aR2和aH2的关系114

四、活度的测定114

习题115

第五章 相平衡116

§5—1相律117

一、相律的热力学含义117

二、相律的推导118

三、讨论119

§5—2单组分体系120

一、克拉贝龙方程121

二、水的相图123

§5—3二组分气液体系124

一、完全互溶的双液系125

二、杜亥姆－马居耳公式129

三、部分互溶双液系131

四、不互溶的双液系132

§5—4二组分固液体系133

一、形成简单低共熔物的体系133

二、形成化合物的体系135

三、形成固溶体的体系136

§5—5三组分体系137

一、三组分体系的等边三角形图解法137

二、三组分体系举例139

习题140

二、浓差电池电动势的计算141

§6—1化学平衡条件和平衡常数的存在依据143

一、化学平衡条件143

第六章 化学平衡143

二、化学平衡时的函数关系144

§6—2平衡常数和反应等温式145

一、平衡常数的热力学推导145

二、反应等温式146

三、G？m在化学平衡中的作用146

四、范特霍夫平衡箱147

§6—3平衡常数的测定、计算与应用148

一、平衡常数的各种表示式及相互关系148

二、Kp、Kx（Kc、Km）的测定和理论产率计算150

三、K？a的计算151

§6—4影响化学平衡的因素153

一、温度对平衡常数的影响153

二、压力对平衡的影响155

四、惰性气体对平衡的影响156

三、浓度对平衡的影响156

五、吕·查德里原理157

习题157

第七章 统计热力学基础159

§7—1基本概念159

一、统计规律性和统计热力学基本原理159

二、统计体系的分类160

三、微观状态的描述方法160

五、几率相等假设和热力学几率162

四、微观状态与宏观状态的关系162

六、最可几分布164

七、熵的统计意义164

§7—2玻尔兹曼能量分布165

一、能量分布165

二、玻尔兹曼能量分布165

§7—3独立子体系的统计热力学关系式169

一、定域子体系169

二、离域子体系171

一、配分函数的分解173

§7—4配分函数的计算和简单应用173

三、讨论173

二、能量零点对配分函数的影响174

三、平动配分函数的计算和应用175

四、转动配分函数的计算和应用177

五、振动配分函数的计算和应用179

六、电子配分函数181

七、全配分函数和双原子理想气体的热力学函数计算182

§7—5平衡常数的计算183

一、从吉布斯自由能函数计算平衡常数183

二、直接用配分函数求平衡常数186

习题187

第八章 电化学（一）电解质溶液189

§8—1电解质溶液的导电性189

一、导体的分类189

二、电解质溶液的导电机构190

三、法拉第电解定律190

四、电流效率191

五、电量计192

§8—2离子的电迁移192

一、离子运动速度与离子淌度193

二、离子的电迁移现象194

三、离子迁移数195

四、离子迁移数的测定196

一、电导、电解质电导率与摩尔电导率199

§8—3电解质溶液的电导199

二、电导的实验测定201

三、影响溶液电导的因素203

四、离子独立移动定律205

五、从极限离子淌度或极限离子迁移数求离子电导206

六、电导测定的应用207

§8—4电解质溶液的活度与活度系数211

一、电解质溶液的活度与活度系数211

二、强电解质的离子平均活度系数与浓度的关系213

三、从测定溶解度求离子平均活度系数214

§8—5电解质溶液理论215

一、德拜－尤格尔离子互吸理论215

二、电解质的γ±与德拜－尤格尔极限定律217

三、翁萨格电导理论219

四、离子缔合理论大意220

习题220

一、原电池的构成223

§9—1原电池的电动势223

第九章 电化学（二）原电池与电极过程223

二、可逆电池与不可逆电池224

三、可逆电极的类型225

四、电池符号与电池反应的互译226

五、可逆电池电动势的测定227

§9—2可逆电池热力学229

一、电动势与电池反应热力学性质229

二、可逆电池的电动势方程式231

§9—3电动势产生的机理233

一、电极－溶液间的界面电位差233

二、液接电位234

三、接触电位235

四、电动势的产生235

§9—4电极电位236

一、标准氢电极与氢标电极电位236

二、参比电极238

§9—5可逆电池电动势的计算239

一、化学电池电动势的计算239

一、标准电极电位与元素价态稳定性244

§9—6标准电极电位数据与电动势测定的应用244

二、电位—pH图245

三、溶液pH值的测定247

四、平衡常数的测定250

五、电解质的离子平均活度系数的测定251

六、电位滴定252

七、离子选择性电极在电位分析中的应用253

§9—7不可逆电极过程254

一、分解电压与极化现象254

二、电极过程动力学简介258

一、析出电位268

§9—8电解时的电极反应268

二、阴极反应与金属在阴极上的析出269

三、阳极反应与物质在阳极上的析出270

习题271

第十章 化学动力学275

§10—1化学反应速度及其测定275

§10—2反应机理与反应级数277

§10—3浓度对反应速度的影响280

一、一级反应281

二、二级反应284

三、三级反应286

四、零级反应287

五、n级反应288

§10—4温度对反应速度的影响291

一、阿累尼乌斯方程式291

二、活化能293

三、反应速度与温度的关系294

§10—5基元反应的动力学理论295

一、有效碰撞理论295

四、动力学总方程式295

六、反应级数的确定299

二、过渡状态理论299

§10—6典型复杂反应304

一、对峙反应304

二、平行反应307

三、连串反应308

一、链反应的一般特征310

二、稳态法与直链反应动力学311

§10—7链反应312

三、支链反应动力学与爆炸反应312

一、探索反应机理的基本方法和步骤315

§10—8反应机理的探索与确定315

二、反应机理的探索与确定示例316

§10—9溶液中的反应319

一、溶液中反应的特点319

二、溶液中反应的动力学321

三、离子强度对反应速度的影响323

四、离子反应机理324

五、溶剂化电子328

§10—10光化学反应329

一、光化学定律329

三、光化反应动力学332

二、光化平衡与光化反应的温度系数332

四、感光反应、冷光反应333

五、激光化学简介334

§10—11催化作用的基本原理336

一、催化作用的基本特征336

二、均相催化反应338

三、多相催化反应344

习题353

第十一章 界面现象353

§11—1表面能与表面张力354

§11—2分散度对物质性质的影响356

一、高度分散体系的表面能356

二、弯曲液面下的附加压力357

三、微小液滴的饱和蒸气压358

四、微小晶体的熔点与溶解度360

五、分散度对物质化学活性的影响361

§11—3固体表面的吸附作用361

一、气体在固体表面上的吸附作用362

二、固体自溶液中的吸附372

三、吸附剂与吸附现象的应用377

§11—4溶液表面的吸附作用380

一、溶液表面的吸附现象380

二、吉布斯吸附等温式381

三、表面活性物质382

习题388

第十二章 胶体化学基础390

§12—1分散体系的分类390

§12—2溶胶的动力性质391

一、布朗运动392

二、扩散与渗透压393

三、沉降平衡与沉降速度394

§12—3溶胶的光学性质395

§12—4溶胶的电学性质397

一、电动现象397

二、扩散双电层理论与电动电位399

三、憎液溶胶的胶团结构402

§12—5憎液溶胶的形成与破坏403

一、憎液溶胶的稳定性403

二、憎液溶胶的形成404

三、憎液溶胶的破坏405

四、对憎液溶胶的保护作用与敏化作用407

§12—6大分子溶液简介及膜平衡408

一、大分子溶液的一般性质408

二、大分子溶液的渗透压408

三、膜平衡409

习题411

附录一 国际制单位413

附录二 一些物理常数和单位换算414

附录三 一些物质的热力学函数415

附录四 标准电极电位表422

参考文献425