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第一章 化学元素的周期性1

第一节 键合与非键合原子的大小1

一、Slater(斯雷脱)半径2

二、离子半径2

三、van der Waals半径9

第二节 元素的电负性11

一、几种常见的电负性标度11

二、键参数函数15

一、非金属单质的晶体结构16

第三节 单质的晶体结构16

二、金属单质的晶体结构17

三、同族元素单质晶体结构的变化23

第四节 单质的性质25

一、原子化焓25

二、硬度29

三、金属单质相互溶解的能力30

四、过渡金属的催化性能31

五、单质与水、酸、碱的反应34

一、关于元素氧化态的规则37

第五节 元素的氧化态37

二、自由能-氧化数图(Ebsworth图)45

三、电位-pH图(Pourbaix图)50

第六节 二次周期性59

一、有关的性质59

二、讨论62

第二章 二元化合物65

第一节 卤化物66

一、结构类型66

二、性质72

三、应用示例81

四、制备85

第二节 氧化物86

一、结构类型86

二、性质89

三、非整比化合物(non-stoichiometric compound)93

四、应用示例95

五、制备97

六 低氧化物、过氧化物、超氧化物及臭氧化物98

第三节 硫化物99

一、结构类型100

二、性质104

三、应用示例109

四、制备110

第四节 氮化物和碳化物111

一、似盐的氮化物和碳化物111

二、金属型氮化物和碳化物114

三、共价型氮化物和碳化物118

四、稳定性121

五、应用示例125

六、制备126

第五节 磷化物、硅化物、硼化物127

一、结构128

二、性质131

三、应用135

四、制备135

一、似盐的氢化物136

第六节 氢化物136

二、金属型氢化物137

三、共价型氢化物140

第七节 金属互化物141

一、符合元素正常氧化数规则的金属互化物142

二、具有CsCl型或NaTl型晶体结构的金属互化物143

三、具有NiAs型晶体结构的金属互化物144

四、电子化合物146

五、具有高配位数的金属互化物148

一、无机高分子物质的特点152

第三章 无机高分子化学152

第一节 无机高分子物质概述152

二、构成无机高分子物质的元素154

三、无机高分子物质的分类156

四、无机高分子物质的命名157

第二节 链状无机高分子物质158

一、均链无机高分子物质158

二、杂链无机高分子物质159

第三节 层状无机高分子物质167

一、石墨型层状化合物167

二、过渡金属二硫属化合物174

第四节 骨架型无机高分子物质178

一、金刚石178

二、二氧化硅179

三、硼-氧化合物181

第五节 磷酸盐和聚磷酸盐182

一、磷酸铝和磷酸锆182

二、聚磷酸盐187

第六节 硅酸盐188

一、链型硅酸盐188

二、层型硅酸盐190

三、骨架型硅酸盐192

第四章 无机固体材料概论201

第一节 多元氧化物的晶体结构201

一、Pauling规则202

二、ABO3型化合物的晶体结构206

三、尖晶石(AB2O4)型化合物的晶体结构211

第二节 晶体结构的缺陷215

一、点缺陷215

三、面缺陷225

二、线缺陷225

第三节 非晶态物质226

一、玻璃的通性226

二、玻璃的结构227

三、玻璃态形成的条件229

四、其它非晶态材料231

第四节 无机材料的化学合成235

一、高温烧成235

二、化学气相沉积法235

三、溶液中化学法合成超微粒子和单晶241

第五节 无机材料的物理性质243

一、热学性质243

二、电学性质250

三、磁学性质267

四、光学性质273

第五章 希土元素和锕系元素化学283

第一节 希土元素概述283

一、希土元素的电子层结构及有关性质283

二、希土元素在地壳中的分布及其矿物299

三、希土元素的分组300

第二节 希土元素的重要化合物301

一、希土元素为+3氧化态时的化合物301

二、希土元素为+4或+2氧化态时的化合物306

第三节 希土元素配合物309

一、希土元素的配位性能309

二、希土元素混配型配合物311

三、希土元素配离子在溶液中的稳定性313

四、希土元素配合物性质与原子序数关系中的四分组效应及斜W效应315

五、希土元素离子的水合及水解318

第四节 希土元素的分离319

一、一般化学分离方法319

二、萃取法325

三、离子交换法329

第五节 希土金属333

一、希土金属的一般性质333

二、希土金属的制备334

二、在玻璃、陶瓷工业中的应用336

一、在化工石油工业中的应用336

第六节 希土元素的应用336

三、在冶金工业上的应用337

四、在电子及电工技术中的应用337

五、在核工业中的应用339

六、在能源技术中的应用339

七、在其它领域中的应用339

第七节 锕系元素340

一、锕系元素概述340

二、锕系元素的单质及重要化合物343

三、水溶液中的锕系元素离子344

四、钍及其化合物349

五、铀及其化合物352

六、锕系元素的应用举例359

第六章 酸碱理论和非水溶液化学363

第一节 酸碱理论363

一、酸碱的电离理论363

二、酸碱的溶剂理论364

三、酸碱的质子理论365

四、酸碱的电子理论368

五、Lux-Flood酸碱理论374

六、酸碱概念的概括375

第二节 溶剂的分类376

一、质子溶剂376

二、非质子溶剂377

第三节 液氨378

一、液氨为溶剂的溶液中的酸碱与水溶液中的酸碱的对比379

二、物质在液氨中的溶解概况384

三、液氨体系中的标准电极电位和氧化还原反应386

四、金属单质在液氨中的溶解390

第四节 无水醋酸393

第五节 无水硫酸397

一、极性非质子溶剂400

第六节 非质子溶剂400

二、惰性溶剂401

三、两性溶剂403

第七节 非水溶剂的某些应用405

一、非水溶液中金属的电沉积406

二、电池406

三、非水溶液中的酸碱滴定407

四、溶剂萃取409

第八节 熔盐409

一、熔盐的两种类型410

二、熔盐体系中发生的某些化学反应410

三、金属单质在熔盐中的溶解412

四、低温熔盐413

二、硼烷的组成和通性418

一、硼烷化学发展简史418

第七章 硼烷化学418

第一节 硼烷418

三、硼烷的命名原则420

四、硼烷的结构与键合理论421

五、硼烷的化学性质429

六、硼烷的合成430

第二节 硼烷阴离子431

第三节 碳硼烷与其它杂硼烷434

一、碳硼烷的分类和结构434

二、闭式碳硼烷435

三、碳硼烷阴离子及其金属配合物438

一、作为高能燃料442

第四节 硼烷及其衍生物的应用442

四、基它杂硼烷442

二、新型耐高温材料443

三、在合成化学中的应用446

第八章 有机金属化合物450

第一节 有机金属化合物的类型451

第二节 离子型有机金属化合物453

一、性质453

二、合成454

第三节 有机金属σ键合物455

一、缺电子型有机金属σ键合物455

三、第Ⅱ副族元素有机金属σ键合物460

四、有机过渡金属σ键合物461

五、有机金属σ键合物的合成462

六、有机金属σ键合物的反应462

第四节 金属羰基配合物467

一、单核和双核羰合物468

二、有效原子序数规则468

三、金属羰合物的化学键470

四、金属羰合物的合成472

五、金属羰合物的反应474

六、金属端合物的应用475

第五节 过渡金属的不饱合烃π配合物476

一、Zeise盐中配阴离子的化学键476

二、过渡金属的其它不饱和链烃配合物478

三、过渡金属的不饱和键烃π配合物的合成481

四、过渡金属的不饱和键烃π配合物的反应483

第六节 夹心型配合物484

一、茂夹心配合物485

二、苯夹心配合物490

三、夹心型配合物的合成491

四、夹心型配合物的反应492

第七节 配位催化494

一、配位催化过程中反应物的活化494

二、配位催化应用实例499

第八节 过渡金属双氮配合物505

一、双氮配合物的化学键505

二、双氮配合物的合成508

三、双氮配合物的反应509

第九章 金属原子簇化合物513

第一节 金属原子簇化合物的键合特点及分类514

一、键合特点514

二、分类517

第二节 双核金属簇合物517

一、四重键的双核簇519

二、三重键和双键的双核簇522

第三节 三核金属簇合物523

第四节 四核及四核以上金属簇合物525

一、四核簇525

二、五核簇528

三、六核簇529

四、其它高核簇533

第五节 金属原子簇的结构规则534

一、EAN规则534

二、多面体骨架成键电子对理论(Wade规则)535

三、(9N-L)规则简介537

第六节 金属簇合物的合成及反应538

一、合成538

二、反应540

第七节 金属簇合物的催化作用542

一、对氢化反应的催化542

二、对羟甲基化反应的催化543

四、对水煤气转换反应的催化544

五、负载型簇合物的催化544

三、对聚合反应的催化544

第一节 冠醚547

一、冠醚的发现547

第十章 大环化合物的配位化学547

二、冠醚的命名549

三、冠醚的一般性质和种类550

四、冠醚使盐类在有机溶剂中的增溶552

五、冠醚配合物在溶液中的稳定性规律553

六、冠醚配合物的结构559

二、第IV、V主族元素有机金属σ键合物559

七、模板效应560

八、冠醚作为萃取剂561

九、冠醚羧酸562

第二节 其它的单一配位原子单环王冠化合物563

一、王冠化合物的分类563

二、环多胺565

三、环多胺多羧酸567

四、环多硫醚567

第三节 多种配位原子单环王冠化合物569

第四节 单一配位原子多环王冠化合物572

一、双冠醚572

一、两个N原子为桥头的穴醚574

二、两个碳原子为桥头(bridgehead)的双环型冠醚574

第五节 多种配位原子多环王冠化合物574

二、四个N原子为桥头的穴醚578

第六节 王冠化合物的应用580

第十一章 生物无机化学587

第一节 概述587

一、蛋白质的组成与结构588

二、酶594

第二节 生命必需元素596

一、金属离子的生物功能597

二、必需元素的体内平衡602

三、污染元素604

四、生物无机医疗606

第三节 氧载体609

一、氧载体的结构与作用610

二、人工血红蛋白619

三、人工血621

第四节 金属酶623

一、金属酶概述623

二、锌酶626

三、碳酸酐酶631

第五节 电子传递和氧化还原反应638

一、电子传递链638

二、超氧化物歧化酶645

第六节 离子载体与离子运送651

一、细胞膜的结构651

二、离子的穿膜运送653

三、离子载体655

四、离子载体的应用661

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