《均相催化 可溶性过渡金属络合物催化作用的应用与化学》

目 录1

第一章均相催化的发展过程1

参考文献3

第二章和催化有关的过渡金属化学5

2.1过渡金属离子的成键能力5

2.2金属－配位体的相互作用9

电子效应和位阻效应11

配位体取代反应13

2.3基本反应13

氧化和还原反应15

氧化加成和还原消除反应15

插入反应和消除反应17

2.4催化剂的特征19

参考文献22

第三章烯烃和二烯烃的反应：异构化反应和加氢反应24

3.1烯烃配位24

成键示意图26

二烯烃氧化反应 126

二烯烃的配位26

非定域成键28

3.2配位烯烃的反应30

亲核攻击30

烯烃插入反应32

3.3异构化反应34

双键移位机理36

碳骨架异构化反应39

3.4加氢反应40

简单烯烃的加氢反应41

烯烃的加氢机理43

3.5多烯烃的选择加氢反应46

3.6不对称加氢反应49

参考文献51

.第四章烯烃和二烯烃的聚合反应与加成反应54

4.1烯烃聚合反应54

聚乙烯55

聚丙烯57

乙烯－丙烯共聚物59

4.2聚丁二烯和聚异戊二烯60

4.3烯烃齐聚反应63

铝催化乙烯的齐聚64

壳牌高级烯烃过程65

烯烃二聚反应67

4.4 1,4－己二烯71

4.5二烯烃的二聚和三聚反应74

二烯烃的二聚反应74

环十二碳三烯的合成77

4.6与烯烃和二烯烃的加成反应80

氰氢化反应80

硅氢化反应81

参考文献84

5.1一氧化碳的配位88

第五章一氧化碳的反应88

5.2 CO插入过程90

5.3醋酸合成91

5.4烯烃的羧基化反应93

5.5加氢甲酰化反应97

钴系催化剂98

铑系催化剂101

5.6脱羰基化反应104

5.7从硝基化台物制异氰酸酯106

5.8 CO氧化和变换反应108

5.9 CO加氢反应109

乙二醇109

醇类合成110

醋酸乙烯酯合成112

参考文献113

第六章烯烃和二烯烃的氧化反应116

6.1 瓦克法合成乙醛117

6.2烯烃和二烯烃的醋酸基化反应120

从乙烯合成醋酸乙烯酯和乙二醇醋酸酯120

烯丙基氧化反应124

6.3其他钯催化的氧化反应128

取代反应128

烯烃的氧化偶联反应129

6.4 乙二醇醋酸酯的合成130

6.5 用氢过氧化物进行的烯烃环氧化反应133

参考文献136

第七章芳烃反应139

7.1 用苯作为配位体140

芳烃－烯烃偶联反应143

7.2钯催化的反应143

芳烃－芳烃偶联反应146

氧化取代反应147

氧化羰基化反应149

7.3铜催化的氧化反应150

脱羧基反应150

苯酚偶联反应153

7.4 卤代芳烃的偶联反应156

化学计量的偶联反应156

催化偶联反应158

7.5芳烃加氢反应161

羰基钴体系161

齐格勒体系162

烯丙基钴催化剂163

钌络合物165

参考文献166

第八章乙炔反应170

8.1 乙炔的配位化学171

氧化偶联反应173

8.2乙炔化物催化的反应173

与醛和酮的加成反应175

氯丁二烯合成176

8.3与乙炔的加成反应179

乙醛合成180

醋酸乙烯酯合成181

氯乙烯合成182

氰氢化反应182

氯化反应183

丙烯酸酯合成184

8.4 乙炔和一氧化碳的反应184

联呋喃二酮合成186

氢醌合成187

8.5齐聚反应189

环辛四烯合成190

三聚反应191

共三聚反应195

参考文献195

第九章烯烃歧化反应和烷烃反应中的卡宾络合物198

9.1α－氢消除反应199

9.2烯烃歧化过程201

9.3烯烃歧化机理204

9.4烷烃反应207

H/D交换反应208

氢解和异构化反应209

参考文献212

第十章用分子氧氧化烃类214

10.1 O2与金属络合物的反应215

10.2 O2与烃类的反应218

环己烷的氧化反应220

10.3己二酸合成220

环己醇和环已酮的氧化反应223

10.4环十二烷的氧化反应224

10.5醋酸合成226

丁烷的氧化反应226

乙醛的氧化反应229

10.6甲基苯类的氧化反应231

甲苯的氧化反应232

二甲苯的氧化反应232

机理234

其他底物234

参考文献237

第十一章缩聚聚合反应和相关过程240

11.1聚酯合成240

酯基交换反应241

直接酯化反应245

11.2聚氨基甲酸酯合成247

11.3聚酰胺和中间体249

二氯代丁烯的异构化反应251

二氰基丁烯合成253

参考文献254

第十二章均相催化的发展趋势256

12.1新型原料256

12.2提高选择性259

12.3固载化催化剂261

12.4新型催化剂化学264

光活化催化剂264

金属簇催化剂265

参考文献266

索引268