《相转移催化作用》求取 ⇩

1.离子对和离子对萃取1

1.1引言：相转移催化的特性1

1.2 有机介质中的离子对5

1.3水溶液中离子对的萃取9

1.3.1 原理9

1.3.2 溶剂影响13

1.3.3 鎓阳离子的影响16

1.3.4 阴离子的影响19

1.4 冠醚、穴醚和其它螯合剂作为萃取剂24

1.5 固-液阴离子交换29

2.相转移催化机理31

2.1机理研究31

2.1.1 中性条件下的PTC机理31

2.1.2 碱存在下的PTC机理40

2.2 催化剂的经验评价53

2.3 不常用的催化剂和聚合物作载体的催化剂64

3.相转移催化的实际应用67

3.1一般实验操作67

3.1.1 催化剂67

3.1.2反应条件74

3.1.2.1 溶剂75

3.1.2.2 搅拌76

3.1.2.3 催化剂用量77

3.1.2.4 催化剂的稳定性77

3.1.2.5 催化剂的选择79

3.1.2.6 催化剂的分离和再生79

3.1.2.7 聚合物载体催化剂80

3.1.2.8 其它81

3.2不用碱的置换反应82

3.2.1卤代烷的形成82

3.2.1.9 卤素交换82

3.2.1.2 氟化物交换87

3.2.1.3 亲核芳族取代89

3.2.1.4 重氮化合物的有关自由基反应90

3.2.1.5 由醇、醚和重氮甲烷制取卤化物91

3.2.2 腈的制备92

3.2.3 酯的形成99

3.2.4 其它置换反应112

3.2.5 硫醇和硫醚116

3.3有外加碱存在时的反应120

3.3.1 概述120

3.3.2 醚的制备123

3.3.3 N-烷基化反应133

3.3.4活泼CH—键的C—烷基化反应143

3.3.4.1 芳基乙腈的烷基化反应144

3.3.4.2 其它活化的氰化物和异氰化物的烷基化反应154

3.3.4.3 丙二酸酯的烷基化反应157

3.3.4.4 苄基酮、芳基醋酸酯及其酰胺的烷基化反应158

3.3.4.5 其它双重活化CH—键的烷基化反应163

3.3.4.6 简单的羰基和羧基衍生物的烷基化反应165

3.3.4.7 碳氢化合物的烷基化反应167

3.3.5 两可阴离子的烷基化反应168

3.3.6 异构化和H/D交换反应186

3.3.7C—C重键的加成反应189

3.3.7.1 乙炔加成189

3.3.7.2 Michael加成反应191

3.3.7.3 与非活化双键的加成反应199

3.3.8C=OO和C=N键的加成反应200

3.3.8.1 安息香缩合200

3.3.8.2 醛醇缩合反应201

3.3.8.3 其它类型的反应203

3.3.9 β-消去反应209

3.3.10水解反应215

3.3.10.1 磺酰氯的水解216

3.3.10.2 酯的皂化217

3.3.11鏻内鎓盐和锍内鎓盐的制取和转化221

3.3.11.1 Wittig反应221

3.3.11.2 Horner(PO活化的)烯化反应225

3.3.11.3 锍内鎓盐和氧代锍内鎓盐反应230

3.3.12有强碱存在时的其它各类反应236

3.3.12.1 重氮基的转移236

3.3.12.2 γ-消去反应237

3.3.12.3 酰基氟的制备237

3.3.12.4 重排反应238

3.3.12.5 自由基反应(参见图3-121)240

3.3.12.6 与四卤化碳的反应240

3.3.12.7 苄腈-N-硫化物的制取241

3.3.12.8 氮烯的制取241

3.3.12.9 重氮化物偶合的PTC反应242

3.3.12.10 在制备有机金属化合物中应用PTC243

3.3.13α-消去反应247

3.3.13.1 二氯卡宾的产生及其加成反应247

3.3.13.2 二氯卡宾和三氯甲川阴离子的其它反应273

3.3.13.3 二溴卡宾294

3.3.13.4 其它二卤卡宾310

3.3.13.5 其它混合型卡宾317

3.4还原反应327

3.4.1 络合氢化物及乙硼烷327

3.4.2 其它还原剂337

3.5氧化反应340

3.5.1 高锰酸盐的氧化反应340

3.5.2 过氧化氢在PTC反应中的作用348

3.5.3 过氧化钾的反应352

3.5.4其它氧化剂360

3.5.4.1 铬酸盐360

3.5.4.2 次氯酸盐361

3.5.4.3 六氰基高铁酸钾(Ⅲ)363

3.5.4.4 高碘酸盐364

3.5.4.5 过醋酸366

3.5.4.6 用氧作氧化剂367

参考文献369

主题索引421