《相转移催化剂》求取 ⇩

一. 绪论与原理1

1.1 前言1

1.2 早期的例子1

1.3 关于相转移催化的各种见解2

1.4 相转移催化的原理2

1.5 PTC机理的论据3

1.6 带电荷的催化剂--季盐离子4

1.7 不带电荷的催化剂--胺类6

1.8 不带电荷的催化剂--冠醚类(Crown ether)7

1.9 不带电荷的催化剂--大环状氨基醚类(Crypatand)9

1.10 各种催化剂的比较10

1.11 溶剂10

1.12 水在PTC中所起的作用11

1.13 结语12

文献12

二. 二氯碳烯与烯烃的反应15

2.1 前言15

2.2 二氯环丙烷化的反应机理15

2.3 催化环丙烷化17

2.4 低级烯烃的二氯环丙烷化22

2.5 烯胺的环丙烷化24

2.6 发生重排的二氯环丙烷化25

2.7 吲哚类与碳烯的加成27

2.8 呋喃、噻吩与碳烯的加成28

2.9 稠芳环与碳烯的加成29

2.10 共轭烯烃与二氯碳烯的加成29

2.11 三氯甲基阴离子的Michael加成33

2.12 烯丙醇与二氯碳烯的加成--环戊烯酮合成单元(Synthon)36

2.13 苯酚类的二氯碳烯反应-Reimer-Tieman反应37

文献37

三. 二氯碳烯的各种反应40

3.1 前言40

3.2 C-H上的插入反应(Insertion reaction)40

3.3 二氯碳烯与醇类的反应--氯化物的合成42

3.4 碳烯与亚胺的加成44

3.5 碳烯与伯胺的加成--异腈的合成45

3.6 碳烯与肼，仲胺及叔胺的反应46

3.7 用二氯碳烯进行脱水反应48

3.8 二氯碳烯的胶束反应(micellar reaction)50

文献51

四. 二溴碳烯与其它的碳烯类53

4.1 前言53

4.2 二溴碳烯与低级烯烃的加成53

4.3 存在张力的烯烃与二溴碳烯的加成56

4.4 吲哚与二溴碳烯的加成57

4.5 以Michael加成进行二溴环丙烷化57

4.6 二溴碳烯的其它反应59

4.7 其它的卤代碳烯59

4.8 苯基硫代碳烯与苯基硫代氯碳烯60

4.9 不饱和碳烯61

文献65

五. 醚类的合成67

5.1 前言67

5.2 混醚--机理67

5.3 提高Williamson反应的速度68

5.4 甲基化69

5.5 苯基醚70

5.6 苯基甲氧基甲醚72

5.7 由二卤甲烷生成二醚72

5.8 Koenigs--Knorr反应73

5.9 环氧化物74

文献77

六. 酯类的合成78

6.1 前言78

6.2 叔胺与季铵盐78

6.3 铵盐存在下的非催化酯化80

6.4 聚碳酸酯82

6.5 以冠醚为催化剂的酯化83

6.6 以冠醚为催化剂合成苯乙酮酯84

6.7 用冠醚为催化剂叔丁氧基羰基(BOC)-氨基酸与氯甲基树脂的酯化反应85

6.8 用大环状氨基聚醚和季铵型阴离子交换树脂为催化剂的酯化反应87

6.9 用相转移法合成磺酸酯，磷酸酯88

文献88

七. 氰离子的反应90

7.1 前言90

7.2 氰化物的反应机理及一般特征90

7.3 烷基氰的合成91

7.4 酰基腈的合成95

7.5 氰基甲酸酯的合成96

7.6 氰醇的合成96

7.7 安息香(benzoin)缩合98

7.8 氰氢酸化，氰甲硅烷化及其它反应99

文献101

八. 过氧化物(O2-·)的反应103

8.1 前言103

8.2 O2-·在饱和碳原子上的反应103

8.3 过氧化物与羰基的加成106

8.4 过氧化物与芳烃卤化物的反应109

文献111

九. 其它亲核试剂的各种反应112

9.1 前言112

9.2 卤素阴离子112

9.3 叠氮离子120

9.4 由亲核基团所引起的消去反应121

9.5 亚硝酸离子126

9.6 水解反应126

9.7 阴离子引发聚合127

9.8 有机金属类129

9.9 同位素交换131

文献131

十. 烷基化反应133

10.1 前言133

10.2 被烷基化的物质134

10.3 相转移烷基化试剂135

10.4 用Reissert化合物进行烷基化139

文献195

十一. 氧化反应198

11.1 前言198

11.2 高锰酸离子198

11.3 铬酸离子200

11.4 次氯酸离子201

11.5 催化氧化202

11.6 单线态氧(Singlet oxygen)203

11.7 阴离子的氧化204

11.8 磷酸化204

文献206

十二. 还原法207

12.1 前言207

12.2 氢化硼207

12.3 化学计算量的还原系统208

12.4 其它的催化还原210

12.5 活性的变化211

文献212

十三. 硫化物的合成和反应213

13.1 前言213

13.2 对称硫醚的合成213

13.3 不对称硫醚的合成214

13.4 由硫氰酸酯合成硫醚216

13.5 硫氰酸烷基酯的合成217

13.6 由Michael加成生成硫醚218

13.7 α，β-不饱和硫化物的合成220

13.8 含S化合物的其它相转移反应221

文献225

十四. 内鎓盐227

14.1 前言227

14.2 相转移Witting反应227

14.3 Witting-Horner-Emmons反应230

14.4 硫安定的内鎓盐233

文献235

十五. 反应性的问题236

15.1 前言236

15.2 阳离子的效果237

15.3 反应性提高的阴离子240

15.4 两可阴离子(ambident anions)242

文献243

十六. 补遗246

相转移催化反应的进展(全书第一章至第十五章的补充)246

付录：257

A.缩写表257

B.易得的PTC一览表260