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第一章绪论与基本观念1

1.1 绪论1

1.2 工业上所使用的异相(不匀系)触媒6

1.3 名词定义7

1.3.1 触媒7

1.3.2 触媒的活性11

1.3.3 触媒的选择性11

1.3.4 负触媒13

1.3.5 异均相触媒作用14

1.3.6 活性位置15

1.3.7 转化数17

1.3.8 官能17

1.3.9 触媒的命名和触媒结构18

1.3.10 触媒的衰退19

1.4 热力学和能量学21

1.4.1 反应途径24

1.5 触媒的分类和选择27

1.6 同相(均匀系)触媒32

第二章吸附37

2.1 吸附特质与鉴定38

2.1.1 热效应39

2.1.2 吸附速率40

2.1.3 温度对吸附量的影响41

2.1.4 吸附程度43

2.1.5 可逆性43

2.1.6 特定性44

2.2 物理吸附等温线45

2.3 吸附热50

2.4 吸附等温线的模式52

2.4.1 兰格米奥(Langmuir)吸附等温线53

2.4.2 富兰得立其(Freundlich)吸附等温线55

2.4.3 谈京(Temkin)吸附等温线56

2.5 化学吸附57

第三章催化反应速率与动力学模式63

3.1 绪论63

3.2 速率试验式65

3.3 正式的动力学模式67

3.3.1 兰格米奥—辛薛悟德(Langmuir-Hinshel wood)模式69

3.3.2 表观活化能76

3.3.3 升温过程中的最高反应速率79

3.3.4 莱迪奥(Rideal)模式80

3.3.5 吸附控制反应82

3.3.6 二个步骤的动力学模式83

3.4 动力学模式的应用和限制85

3.5 混合之反应物94

3.6 毒化和诱导期98

3.7 补偿作用99

3.7.1 假的补偿作用101

第四章触媒的配制和大量生产107

4.1 触媒制造的一般方法110

4.2 沉淀法113

4.2.1 沉淀113

4.2.2 成型115

4.2.3 煅烧119

4.2.4 还原成金属态123

4.3 含浸法129

4.3.1 触媒颗粒内的含浸分布130

4.4 特殊的制备方法132

4.4.1 块状金属触媒133

4.4.2 热熔解触媒134

4.4.3 沥取法134

4.5 触媒之担体136

4.5.1 氧化铝138

4.5.2 矽石(氧化矽)146

4.5.3 活性碳148

4.5.4 其他担体149

4.6 助触媒151

4.6.1 物理组织助触媒153

4.6.2 化学结构助触媒154

第五章触媒的物理特性及其测试方法159

5.1 触媒表面积的测定160

5.1.1 物理吸附等温线161

5.1.2 布兰奈尔—艾曼—泰勒法(BET)163

5.1.3 利用选择性化学吸附量度特定表面积168

5.2 触媒孔隙体积171

5.3 孔径大小分布173

5.3.1 氮吸附174

5.3.2 水银渗透法181

5.3.3 孔径分布的测量实例183

5.4 机械性质187

5.4.1 碎裂性质测试187

5.4.2 粒径分布189

5.5 利用仪器测定触媒之物理特性190

5.5.1 显微术190

5.5.2 化学分析电子光谱仪(ESCA)195

5.5.3 欧杰电子光谱仪(AES)196

5.5.4 电子显微探测术197

5.5.5 X-射线绕射结晶分析仪201

5.5.6 卡热计201

5.5.7 比重法202

第六章负载於担体上的金属型触媒207

6.1 金属的活性208

6.2 金属之分散度(表面金属百分比)209

6.3 合金型触媒212

6.3.1 触媒表面组成212

6.3.2 合金型触媒上的反应215

6.3.3 反应所需活性位置数目(几何效应)216

6.4 金属在触媒上之烧结现象与移动性219

6.5 积碳的形成228

6.6 金属触媒之毒化231

6.7 氢化反应234

6.7.1 食用油235

6.7.2 炔烃之选择性氢化反应237

6.7.3 环已烷238

6.8 硫化触媒240

第七章酸性触媒与沸石触媒247

7.1 酸性之来源247

7.2 酸强度251

7.3 酸数量252

7.4 典型固体触媒之酸性质254

7.5 酸度和催化活性之关系261

7.6 触媒裂解之反应机构265

7.7 沸石268

7.7.1 孔洞结构270

7.7.2 合成273

7.7.3 有效孔洞大小274

7.7.4 沸石内之扩散275

7.7.5 具形状选择性之催化作用279

7.7.6 利用沸石进行之触媒裂解反应282

7.7.7 沸石触媒之有关文献286

7.8 其他固体酸287

第八章触媒氧化反应295

8.1 氧化还原机构298

8.2 丙烯之氧化反应和氨氧化反应306

8.2.1 丙烯氰306

8.2.2 丙烯醛与丙烯酸312

8.2.3 其他的加氨氧化反应314

8.3 乙烯转化成环氧乙烯314

8.4 甲醇转化成甲醛319

8.4.1 甲醇极多量系统(银触媒)320

8.4.2 甲醇极少量系统(钼酸铁触媒)322

8.5 由加氧脱氢生产丁二烯324

8.6 苯二甲酸酐与顺丁烯二酚326

8.6.1 芳香族之氧化反应327

8.6.2 烷类和烯类之氧化反应331

8.7 乙烯基醋酸332

8.8 加氧氯化反应334

8.9 硫酸337

8.10 氨氧化反应344

8.11 氰化氢之合成354

8.12 汽车引擎排放物之控制358

8.12.1 移去NOx的触媒364

8.13 触媒燃烧反应365

8.14 文献368

第九章石油和碳氢化合物的炼制程序379

9.1 石油之组成380

9.2 分馏384

9.3 汽油386

9.4 触媒裂解反应393

9.5 触媒重组程序399

9.6.1 烷烃异构化反应413

9.6 异构化反应413

9.6.2 二甲苯异构化反应415

9.7 加氢裂解反应416

9.8 加氢脱硫反应419

9.9 加氢脱氮反应428

9.10 加氢处理431

9.11 脱氢反应433

9.11.1 由丁烷与丁烯制造二丁烯434

9.11.2 由乙基苯制造苯乙烯438

9.12 加氢脱烷反应439

9.13 利用燃烧使积碳触媒再生441

9.13.1 真实动力学:积碳之本质443

9.13.2 碳氢化反应之动力学444

9.13.3 毒化448

第十章合成氢和相关的程序455

10.1 蒸气重组457

10.1.1 碳的形成和反应457

10.1.2 蒸气重组的应用460

10.1.3 重组触媒463

10.1.4 重组程序467

10.2 费雪一缺卜夕(Fischer-Tropsch)合成法469

10.3 水—气转移反应472

10.3.1 高温转移触媒473

10.3.2 低温转移触媒475

10.4 甲醇的合成477

10.4.1 高压程序478

10.4.2 低压程序481

10.4.3 动力学482

10.5 氨的合成484

10.5.1 反应器488

10.5.2 动力学489

10.6 甲烷化反应494

10.6.1 速率式495

第十一章实验方法503

11.1 商业化反应器505

11.1.1 绝热反应器505

11.1.2 装置热交换器的多管式反应器508

11.1.3 流体化床反应器509

11.1.4 浆式反应器510

11.1.5 接触时间510

11.2 反应区域511

11.2.1 实验方法516

11.3 理论的准则526

11.3.1 粒子内527

11.3.2 相间输送530

11.3.3 反应器内的梯度530

11.3.4 轴向分散532

11.4 有效扩散系数533

11.4.1 体扩散534

11.4.2 多孔性触媒的体扩散534

11.4.3 纽森(Kund Sen)扩散536

11.4.4 过渡区域538

11.4.5 建议性的程序547

11.5 多孔性触媒的热传导系数548

11.6 体质传553

11.6.1 热传递556

11.6.2 固体和流体间的温差557

11.7 准则应用的例子558

11.8 实验用的实验室反应器564

11.8.1 筛选式实验室反应器564

11.8.2 触媒最佳化反应器566

11.8.3 原型反应器567

11.8.4 无梯度反应器569

11.9 反应器的模式——一个例子573

附录587

A:文献587

B:问题596

C:符号和单位转换636

索引641

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