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第一章 绪论1

第二章光透电极10

2.1 SnO2和In2O3光透电极10

2.2 Pt、Au、Hg-Pt及碳膜光透电极13

2.3 金属网栅电极16

2.4 多孔玻碳电极和多孔金属电极20

2.5 化学修饰光透电极21

第三章光透薄层光谱电化学23

3.1 测定式量电位E°′和电子转移数23

3.1.1 可逆反应23

3.1.2 准可逆反应25

3.1.3 采用媒介体的生物氧化还原体系28

3.2.1 光谱上重叠的、化学上非关联的氧化还原体系30

3.2 Nernst图的非理想行为30

3.2.2 化学上相关的氧化还原对35

3.2.3 光谱不重叠的情况40

3.2.4 产物沉积的电极过程42

3.3 偶联化学反应速率常数的测定45

3.3.1 薄层单电位跃计时吸收法46

3.3.2 薄层双电位跃计时吸收法55

3.3.3 薄层单电位跃-开路弛豫计时吸收法58

3.3.4 二级后行化学反应速率常数的测定60

3.4 测定异相电子转移的速率常数62

3.5 测定金属离子与电极反应产物之间络合物的组成和稳定常数65

3.6 研究薄膜修饰电极67

3.6.1 得到式量电位67

3.6.2 膜中物质的相互作用68

3.6.3 动力学研究72

第四章光透半无限扩散光谱电化学79

4.1 浓度分布不均匀对Beer定律的影响79

4.2 扩散过程81

4.3 准可逆和不可逆过程84

4.3.1 单电位跃计时吸收法(SPS/CA)84

4.3.2 非对称的双电位跃计时吸收法(ADPS/CA)91

4.4 后行化学反应98

4.5 催化反应102

4.5.1 准一级催化反应102

4.5.2 二级催化反应107

4.5.3 光吸收物质光谱重叠的催化反应112

4.6 EE机理120

4.7.1 阴离子的特性吸附及金属在汞电极上的沉积122

4.7 表面现象122

4.7.2 涉及到电极本身氧化还原的机理126

第五章长光程薄层光谱电化学130

5.1 物质在电极表面的吸附定向130

5.2 铂电极上共吸附氢原子对吸附芳香化合物的氢化138

5.3 在铂电极上氧对氢醌的催化氧化141

5.4 研究均相化学反应143

5.5 分析应用147

第六章平行入射式光谱电化学149

6.1 电极表面附近物质浓度分布不均匀的影响149

6.2 分析应用152

6.2.1 定量分析的基础153

6.2.2 光束高度的影响153

6.2.3 在定量分析方面的应用158

6.3 金属离子的氢氧化物测定161

6.4 溶出分析166

6.5 催化反应速率常数的测定173

6.5.1 单电位跃计时吸收法174

6.5.2 单电位跃-开路弛豫计时吸收法177

6.5.3 双电位跃计时吸收法179

第七章光谱电化学池的设计181

7.1 薄层电化学池设计应考虑的问题181

7.1.1 阻抗效应181

7.1.2 边缘效应184

7.2 薄层光谱电化学池的表征185

7.3 几种薄层光谱电化学池实例191

7.3.1 最早设计的光透光谱电化学池191

7.3.2 溶液层厚度可调的光谱电化学池193

7.3.3 五电极薄层光谱电化学池194

7.3.4 整体式光透薄层光谱电化学池199

7.3.5 循环流长光程薄层光谱电化学池200

7.3.6 光透多孔玻碳电极光谱电化学池202

7.3.7 玻碳和石墨上钻孔的长光程薄层光谱电化学池205

7.3.8 电极体插入式长光程薄层光谱电化学池207

7.3.9 平板玻碳和金属电极组成的长光程薄层光谱电化学池209

7.3.10 长光程薄层流动池检测器210

7.4 半无限扩散光谱电化学池212

7.4.1 光透半无限扩散光谱电化学池212

7.4.2 平行入射式光谱电化学池214

第八章光电二极管阵列检测电极表面物质的浓度分布217

8.1 实验方法217

8.2 电化学扩散层的浓度分布218

8.3 氧化还原催化机理的浓度分布225

8.4 离子选择电极的响应机理228

8.5 吸光物质的电化学调制分析测定231

第九章其它光谱电化学技术235

9.1 导数线性扫描伏安吸收法和导数循环伏安吸收法235

9.1.1 半无限扩散控制情况235

9.1.2 薄层电解情况241

9.2 光谱库仑法243

9.2.1 光谱库仑池243

9.2.2 结果与讨论245

9.3 微电极上的光谱电化学研究247

9.3.1 微电极的制作和电解池的组装247

9.3.2 电子转移数和摩尔吸光系数的测定248

9.3.3 测定催化反应的速率常数250

9.4 快速扫描光谱电化学法254

9.5 恒电流条件下的光谱电化学263

9.5.1 可逆情况263

9.5.2 不可逆电子转移反应267

9.6 光谱电化学中的数字模拟方法269

第十章光谱电化学法的应用272

10.1 与其它波谱电化学方法的比较272

10.2 实验中应注意的问题275

附录光谱恒电位电解实验中Nernst作图的理论分析278

1.1 后行化学反应278

1.2 前行化学反应281

1.3 EE机理283

1.4 ECE机理287

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