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绪论1

一、合成材料与高分子化学1

二、高聚物的基本概念2

三、高聚物的结构、性能4

四、高聚物的合成6

五、高聚物的命名与分类7

六、高分子合成材料的发展方向11

参考资料13

第一篇 高聚物的形成反应14

第一章 逐步聚合反应14

第一节 逐步聚合反应的特点及分类14

一、缩聚反应的特点17

第二节 缩聚反应17

二、缩聚反应的分类18

三、单体结构与缩聚反应25

第三节 线型缩聚反应27

一、线型缩聚反应机理27

二、线型缩聚反应动力学41

三、线型缩聚产物的分子量分布及分子量的控制46

第四节 体型缩聚反应54

一、体型缩聚反应的特点54

二、凝胶化、凝胶点的预测55

第五节 缩聚反应的实施方法59

一、溶融缩聚59

二、溶液缩聚60

四、固相缩聚61

三、界面缩聚61

参考资料62

第二章 游离基型聚合反应63

第一节 概述63

第二节 单体结构与聚合能力64

一、单体结构64

二、单体聚合反应热力学68

三、单体结构与聚合速率73

四、单体结构与高聚物结构75

第三节 游离基型聚合反应机理77

一、游离基的产生77

二、游离基型聚合反应机理78

三、阻聚剂与缓聚剂98

第四节 游离基型聚合反应动力学103

一、游离基型聚合反应速率方程式104

二、游离基聚合反应速率及其测定110

三、“稳态”假定的局限性115

第五节 游离基动力学链长与平均聚合度116

一、动力学链长的定义116

二、动力学链长与平均聚合度117

三、平均聚合度方程的讨论118

第六节 高聚物的分子量分布126

一、动力学法127

二、几率（统计）法130

第七节 游离基型聚合反应的影响因素133

一、温度的影响133

二、压力的影响137

四、引发剂的影响138

三、单体的浓度138

五、单体的纯度和杂质的影响139

参考资料140

第三章 离子型聚合反应及配位聚合反应141

第一节 阳离子型聚合反应141

一、单体141

二、催化剂、共催化剂142

三、阳离子型聚合反应机理146

四、阳离子型聚合反应动力学149

第二节 阳离子型聚合反应151

一、单体151

二、催化剂151

三、阴离子型聚合反应机理152

四、活性高聚物158

第三节 定向聚合反应159

一、概述159

二、高聚物中的立体异构现象160

三、单烯烃的定向聚合163

四、二烯烃的定向聚合177

第四节 开环聚合反应179

一、开环聚合反应的特点180

二、离子型开环聚合反应的特点180

三、离子型开环聚合反应机理181

四、其它开环聚合反应182

参考资料186

第一节 共聚合反应的特点和分类187

第四章 共聚合反应187

第二节 游离基型共聚反应190

一、游离基型共聚物的组成190

二、竞聚率及其测定方法193

三、共聚物组成和单体浓度、竞聚率之间的关系197

四、单体结构与竞聚率202

五、共聚速率与共聚体分子链长205

第三节 其它共聚合反应207

一、离子型共聚合反应207

二、接枝共聚合反应208

三、嵌段共聚合反应209

参考资料209

第一节 气相聚合210

第五章 聚合反应的实施方法210

第二节 液相聚合211

一、本体聚合211

二、溶液聚合214

三、悬浮聚合219

四、乳液聚合224

第三节 固相聚合232

参考资料232

第二篇 高聚物的性能234

第六章 高聚物的结构和物理—力学性能234

第一节 高分子链的柔性与热运动234

一、高分子链的内旋转与柔性234

二、高聚物运动单元的双重性236

第二节 高聚物的物理状态236

一、线型非晶相高聚物的物理状态237

二、结晶性高聚物的物理状态239

第三节 高聚物的热转变241

一、高聚物的玻璃化转变与玻璃化温度241

二、结晶高聚物的溶融与熔点245

三、高聚物的粘流温度247

第四节 高聚物的结晶与取向249

一、结晶对高聚物性能的影响249

二、高聚物的结晶条件250

三、高聚物的结晶过程252

四、高聚物的取向255

第五节 高聚物的电性能257

一、电导258

二、电击穿259

三、介电常数259

四、介电损耗260

第七章 高聚物溶液及分子量的测定263

第一节 高聚物溶液263

一、高聚物的溶解过程263

二、高聚物溶液的特点265

三、高聚物的增塑作用267

第二节 高聚物分子量的测定268

一、高聚物分子量的统计意义269

二、高聚物平均分子量的测定方法271

一、高聚物与试剂的反应283

第二节 高聚物分子的官能团反应283

第一节 概述283

第八章 高聚物的化学变化283

二、高聚物分子内的官能团反应285

第三节 高聚物分子的交联反应286

第四节 高聚物的降解290

一、连锁降解作用290

二、无规降解作用295

第五节 高聚物在机械作用下的化学变化296

第六节 高聚物在高能辐射下的化学变化297

第七节 高聚物的老化与防老化299

本篇参考资料304

第三篇 高聚物的合成工艺305

概述305

一、塑料的基本概念307

二、合成纤维的基本概念308

三、合成橡胶的基本概念311

第九章 合成树脂及塑料314

第一节 酚醛树脂及其塑料的生产314

一、热塑性酚醛树脂315

二、热固性酚醛树脂317

三、热塑性酚醛树脂与模塑料的生产工艺过程320

四、热固性酚醛树脂及层压塑料的生产328

五、其它用途330

第二节 环氧树脂及其塑料的生产331

一、环氧树脂的原料331

二、环氧树脂的合成原理及其结构333

三、环氧树脂的工业生产方法337

五、环氧树脂的固化与固化剂341

四、线型环氧树脂的性能与用途341

六、环氧树脂的其它助剂349

七、环氧树脂的应用350

第三节 聚乙烯及其塑料351

一、主要原料351

二、乙烯的聚合原理与生产工艺353

三、聚乙烯的结构和性能366

第四节 聚氯乙烯树脂及塑料的生产369

一、主要原料369

二、氯乙烯的聚合原理370

三、氯乙烯的聚合方法372

四、悬浮聚合法生产聚氯乙烯树脂373

五、聚氯乙烯的结构与性能383

六、聚氯乙烯塑料的生产384

第十章 合成纤维390

第一节 聚酯纤维的生产390

一、主要原料391

二、生产方法与缩聚原理392

三、连续化生产聚酯394

四、聚酯的纺丝399

五、聚酯纤维的用途400

第二节 聚酰胺纤维的生产400

一、聚酰胺—6402

二、聚酰胺—66406

三、聚酰胺纤维的纺丝410

第三节 聚乙烯醇缩甲醛纤维的生产414

一、醋酸乙烯酯的聚合415

二、聚醋酸乙烯酯的醇解418

三、聚乙烯醇的纺丝及缩醛化420

第四节 聚丙烯纤维的生产427

一、丙烯427

二、聚合原理428

三、聚丙烯生产过程428

四、聚丙烯纺丝430

五、聚丙烯纤维的后加工431

六、聚丙烯纤维的性能及用途431

七、聚丙烯纤维的染色432

第五节 聚丙烯腈纤维的生产432

一、主要原料433

二、丙烯腈的聚合434

四、聚丙烯腈的纺丝439

三、聚丙烯腈的性能439

五、聚丙烯腈纤维的改性方向445

第十一章 合成橡胶447

第一节 丁苯橡胶的生产447

一、主要原料448

二、聚合原理449

三、生产工艺过程452

四、丁苯橡胶的性能和用途461

第二节 异戊橡胶的生产462

一、异戊二烯462

二、异戊二烯的聚合463

三、聚成戊二烯橡胶的性能和用途468

本篇参考资料469