《碳负离子化学》
作者 | 王绳武编 编者 |
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出版 | 杭州:浙江大学出版社 |
参考页数 | 205 |
出版时间 | 1993(求助前请核对) 目录预览 |
ISBN号 | 7308012697 — 求助条款 |
PDF编号 | 810476338(仅供预览,未存储实际文件) |
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目录1
1碳负离子的构型和立体化学1
1.1锥体或平面构型1
1.2手性碳负离子的H/D交换机理1
1.2.1构型保留机理5
1.2.2消旋化机理8
1.2.3构型翻转机理10
1.2.4类消旋化机理13
1.3小环碳负离子的构型16
1.4乙烯基碳负离子的构型20
2碳素酸27
2.1溶液酸性27
2.1.1离子型碳素酸的酸性28
2.1.2离子对酸性32
2.1.3碳素酸的气相酸性34
2.2影响酸性的因素38
2.2.1极化效应38
2.2.2共振效应39
2.2.3取代基的非加和效应以及共振饱和效应40
2.2.4诱导效应41
3结构与稳定性46
3.1 S-特征效应46
3.2共振效应52
3.3烷基效应55
3.4芳香性效应56
3.5.1同共轭效应61
3.5同共轭效应和同芳性效应61
3.5.2同芳性效应63
3.6诱导效应64
3.7反超共轭效应66
3.8 pn-dn共轭作用68
3.9高卤代体系75
4碳负离子化学中碱的应用81
4.1概述81
4.2试剂和溶剂的处理82
4.3锂试剂的分析84
4.4.1二异丙基胺基锂(LDA)86
4.4试剂和反应条件的选择86
4.4.2四甲基氢化吡啶锂(LTMP)88
4.4.3 N-异丙基环已酰胺锂(LICA)91
4.4.4双三甲基硅胺基锂(LHMDSA)92
4.4.5烷基锂类催化剂94
4.5实验范例100
4.5.1 LDA-环已酮亚胺的金属化和烷基化作用100
4.5.2用正丁基锂形成的碳负离子101
4.5.3用正丁基锂形成的双碳负离子101
4.5.4用叔丁基锂形成的碳负离子102
4.5.5用仲丁基锂形成的碳负离子104
5过渡金属π络合物的烷基化反应107
5.1概述107
5.2单烯类的直接烷基化反应108
5.3螯合烯烃和二烯烃的烷基化反应119
5.4烯丙基金属π络合物的烷基化反应123
5.5醋酸烯丙基酯类的钯催化烷基化反应127
5.6芳香系与过渡金属络合物的烷基化反应132
5.7碳负离子与金属羰基化合物的反应139
6.1炔丙基(或丙二烯)碳负离子的制备144
6丙二烯—炔丙基型碳负离子144
6.2炔丙基(或丙二烯)碳负离子的加成反应146
6.2.1加成反应的取向146
6.2.2加成反应的立体化学问题154
6.2.3丙二烯型碳负离子加成反应机理156
6.2.4与Schiff碱的加成反应160
6.2.5与C=C双键的共轭加成反应161
6.3取代反应164
6.3.1与环氧化合物的反应164
6.3.2碳—碳偶合作用166
6.4炔型双碳负离子168
7醇醛缩合反应中的立体化学173
7.1概述173
7.2烯醇锂盐的动力学立体化学择向176
7.3热力学立体化学择向183
7.4赤式选择合成试剂187
7.5苏式选择合成试剂188
7.6非对映面选择—Cram规则191
7.7类烯醇碳负离子195
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