《碳负离子化学》

目录1

1碳负离子的构型和立体化学1

1.1锥体或平面构型1

1.2手性碳负离子的H/D交换机理1

1.2.1构型保留机理5

1.2.2消旋化机理8

1.2.3构型翻转机理10

1.2.4类消旋化机理13

1.3小环碳负离子的构型16

1.4乙烯基碳负离子的构型20

2碳素酸27

2.1溶液酸性27

2.1.1离子型碳素酸的酸性28

2.1.2离子对酸性32

2.1.3碳素酸的气相酸性34

2.2影响酸性的因素38

2.2.1极化效应38

2.2.2共振效应39

2.2.3取代基的非加和效应以及共振饱和效应40

2.2.4诱导效应41

3结构与稳定性46

3.1 S－特征效应46

3.2共振效应52

3.3烷基效应55

3.4芳香性效应56

3.5.1同共轭效应61

3.5同共轭效应和同芳性效应61

3.5.2同芳性效应63

3.6诱导效应64

3.7反超共轭效应66

3.8 pn-dn共轭作用68

3.9高卤代体系75

4碳负离子化学中碱的应用81

4.1概述81

4.2试剂和溶剂的处理82

4.3锂试剂的分析84

4.4.1二异丙基胺基锂（LDA）86

4.4试剂和反应条件的选择86

4.4.2四甲基氢化吡啶锂（LTMP）88

4.4.3 N－异丙基环已酰胺锂（LICA）91

4.4.4双三甲基硅胺基锂（LHMDSA）92

4.4.5烷基锂类催化剂94

4.5实验范例100

4.5.1 LDA－环已酮亚胺的金属化和烷基化作用100

4.5.2用正丁基锂形成的碳负离子101

4.5.3用正丁基锂形成的双碳负离子101

4.5.4用叔丁基锂形成的碳负离子102

4.5.5用仲丁基锂形成的碳负离子104

5过渡金属π络合物的烷基化反应107

5.1概述107

5.2单烯类的直接烷基化反应108

5.3螯合烯烃和二烯烃的烷基化反应119

5.4烯丙基金属π络合物的烷基化反应123

5.5醋酸烯丙基酯类的钯催化烷基化反应127

5.6芳香系与过渡金属络合物的烷基化反应132

5.7碳负离子与金属羰基化合物的反应139

6.1炔丙基（或丙二烯）碳负离子的制备144

6丙二烯—炔丙基型碳负离子144

6.2炔丙基（或丙二烯）碳负离子的加成反应146

6.2.1加成反应的取向146

6.2.2加成反应的立体化学问题154

6.2.3丙二烯型碳负离子加成反应机理156

6.2.4与Schiff碱的加成反应160

6.2.5与C＝C双键的共轭加成反应161

6.3取代反应164

6.3.1与环氧化合物的反应164

6.3.2碳—碳偶合作用166

6.4炔型双碳负离子168

7醇醛缩合反应中的立体化学173

7.1概述173

7.2烯醇锂盐的动力学立体化学择向176

7.3热力学立体化学择向183

7.4赤式选择合成试剂187

7.5苏式选择合成试剂188

7.6非对映面选择—Cram规则191

7.7类烯醇碳负离子195