《表4 有机聚合物应用于烯烃氢甲酰化反应》

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《负载型烯烃氢甲酰化反应催化剂研究进展》


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2014年,Jiang等[52]使用编织芳基网络聚合物(KAPs)为载体负载Rh催化剂用于高碳烯烃的氢甲酰化反应(表4项目1)。KAPs上的P原子与Rh金属键合能够使铑金属高度分散形成均匀的活性位点,实现1-己烯>99%的转化率,57%的成醛选择性,并且在3次循环实验中,催化剂活性几乎没有损失。但他们发现由于单体共聚现象的存在,POPs这种材料中有机配体的浓度很低。同年,Sun等[53]用乙烯基功能化的PPh3(3V-PPh3)通过溶剂热聚合法成功合成多孔有机配体(POL-PPh3)(如图6所示),在作为配体的同时可以起到载体的作用(表4项目2)。负载型催化剂Rh/POL-PPh3具有高比表面积(1086m2/g)、大孔容(1.70cm3/g)以及良好的热稳定性等特性。在1-辛烯的氢甲酰化反应中催化剂表现出高活性和良好的稳定性,在90℃、2MPa的条件下,1-辛烯的转化率达到99%,选择性和正异比分别为89%和1.35,循环使用6次后催化剂依旧保持着高活性和选择性。