《表1 化合物L、MnL和ZnL在CH2Cl2溶剂中的氧化还原电势数据》

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《5-氟尿嘧啶卟啉锰/锌配合物的合成、光电性质及抗癌活性》


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为了研究金属离子对卟啉配合物电化学性质的影响,用循环伏安法测试了3种化合物的电化学性质,测定结果及循环伏安曲线分别见表1和图2。从图2可以看出,自由卟啉和锌配合物图形相似,在负电位区间,均呈现2对准可逆的氧化还原峰,对应于2个单电子还原过程。在正电位区间,自由卟啉呈现1对准可逆的氧化还原峰,而锌配合物呈现2对准可逆的氧化还原峰。由表1可以看出,化合物L和ZnL的第一氧化峰和第一还原峰的差值分别为2.24和2.14 V,这与通常用来鉴定卟啉环发生氧化还原反应的ΔE1/2=(2.25±0.15)V相一致[19],也与Zemer等[20]的分子轨道理论计算值2.18 V一致。说明自由卟啉与锌配合物具有相同的电极反应过程,电子转移反应在卟啉环上进行,被氧化成π阳离子或还原为π阴离子,并进一步还原为二价阴离子。