《表1 碳酸盐电化学转化生碳（EC）、一氧化碳（ECO）、碱金属（EM）的理论电势（相对于CO2-O2/CO32-）》

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《熔盐体系组成对二氧化碳电化学合成新型碳材料形貌影响》

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由图4（a）、（b）可知，750℃电解Li-Ca-Na及LiCa-K体系的碳产物微观形貌呈簇状球体结构，球体直径范围为300～500nm。电解过程中，首先对体系施加10mA/cm2的电流密度，使得镍粒子沉积于阴极表面，接着对体系施加200mA/cm2的电流密度，碳沉积反应开始进行。由表1的理论电势分析可知，Na2CO3及K2CO3在电解过程中更易生成相应碱金属，对镍粒子催化碳沉积过程具有一定的干扰效应。同时，CaCO3在电解过程中分解生成的CaO在碳沉积过程中起到一定的界面修饰作用，故而导致碳球体形貌的生成。在Li-Ca-Ba体系中，碳球及碳纳米管两种形貌的碳材料均被观察到，如图4（c）所示。而由图4（d）中的高倍率SEM图片可知，Li-Ca-Ba体系中碳纳米管的直径远小于Li2CO3、Li-Na、Li-Ba及含少量CaCO3的Li-Ca体系中所得的碳纳米管，仅为50nm。沉积过程中，足量CaO的界面修饰效应一方面导致碳球体结构的形成，同时使得碳纳米管的直径降至约50nm，且管径分布降低，均匀性进一步改善。