《表2 化合物1～8的13C-NMR数据 (CDCl3)》

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《滇南乌头中C_(19)二萜生物碱化学成分研究》

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化合物1为白色无定形粉末。其EI-MS谱给出其分子离子峰m/z 601[M]+，结合13C-NMR和DEPT波谱数据，推测其分子式为C32H43NO10，不饱和度为12，并且经HR-ESI-MS谱m/z 602.297 4[M+H]+（C32H44NO10，计算值602.296 5）验证。化合物1的紫外光谱在λmax258的吸收峰符合苯甲酸酯特征[10]。红外光谱显示了化合物1的结构中存在OH（3 409 cm-1），酯基（1 721 cm-1）和酰胺（1 644 cm-1）功能团。1H-NMR谱显示化合物1的结构中包括5个甲氧基[δH3.17，3.26，3.33，3.40，3.80（each，3H，s）]，1个N-甲基（δH3.20，δC32.3）和1个单取代苯基[δH8.18（2H，d，J=7.6Hz），7.63（2H，t，J=7.6 Hz），7.74（1H，t，J=7.6 Hz）]，见表1。化学位移在δH8.18的苯环质子与酰基（δC166.4）的HMBC相关信号说明此单取代苯基为苯甲酰基。除了以上取代基外，13C-NMR和DEPT谱显示的19个碳信号，包括了4个亚甲基（其中1个为氧化亚甲基），9个次甲基（其中4个为氧化次甲基），6个季碳（其中1个为羰基和2个为氧化季碳），见表2。在化合物1的HMBC谱中H-14（δH4.95）与苯甲酰基（δC166.4）明显的相关信号确定苯甲酰基的连接位置为C-14。以上光谱数据说明化合物1为aconitane型C-19二萜生物碱，与哈巴乌头A.habaense中报道过的已知化合物habaenines A的光谱数据相似[9]。不同之处在于habaenines A中C-8位的乙酰基在化合物1被甲氧基所取代，HMBC谱中可以看到甲氧基（δH3.17）与C-8（δC83.2）有明显的相关信号。另一个不同点是，habaenines A中C-15的次甲基在化合物1为氧化次甲基（δC77.2）说明C-15上存在羟基取代，H-15（δH4.75）与C-7（δC49.4），C-9（δC44.6）和C-13（δC75.7）的HMBC相关信号证实了羟基的取代位置。H-1 5 与H-9和16-OMe的NOE的相关信号说明H-1 5的相对构型为α。NOESY谱中H-6/H2-18/H-3β/H-5/H-2β/H-1/H-12β/H-14/H-9/CH3O-16/H-15/CH3O-8/H-6的相关信号说明化合物1与habaenines A具有相同的相对构型。根据以上数据可以推断化合物1结构，见图1，并命名为14α-benzoyloxy-13β，15α-dihydroxy-1α，6α，8β，16β，18-pentamethoxy-19-oxoaconitan。