《表1 不同方法和基组下配合物计算的单重态能量、三重态能量和J的值》

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《反铁磁性铜配合物密度泛函理论研究》

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磁耦合常数在讨论磁性时有着非常重要的意义，为了体现磁耦合常数的基组和方法效应，采用多种方法在不同的基组水平下计算配合物的磁耦合常数J（表1），计算值与实验值的符号一致．单一基组LANL2DZ水平下不同方法（PBE0，B3LYP）所得磁耦合常数大小顺序为：B3LYP>PBE0．单一基组6-31G水平下不同方法（B3PW91，B3LYP，PBE0）所得磁耦合常数大小顺序为：PBE0>B3PW91>B3LYP．单一基组SDD水平下不同方法（PBE0，B3PW91）所得磁耦合常数大小顺序为：B3PW91>PBE0；混合基组6-31G-SVP水平下不同方法（BP86，BLYP，PBE）所得磁耦合常数大小顺序为：BLYP>PBE>BP86．混合基组TZVP-SVP水平下不同方法（B3P86，B3PW91，BP86，BLYP，B3LYP，PBE0，M06）所得磁耦合常数大小顺序为：M06>BP86>B3LYP>B3P86>B3PW91>PBE0>BL-YP．采用混合基组的所得磁耦合常数较单一基组更接近实验值．在相同方法水平下（BP86）不同基组（TZVP-SVP，6-31G-SVP）所得磁耦合常数大小顺序为：TZVP-SVP>6-31G-SVP（表2），由此可见，磁耦合常数对方法没有依赖性，对基组有一定的依赖性．计算结果表明，GGA泛函较其他泛函适用，3种GGA方法在混合基组6-31G-SVP水平得到耦合常数与实验值更接近，因为磁性主要来源于金属，也就是开壳层的计算即单电子的计算，因此，对于金属Cu原子采用一个相对较大的加入弥散函数的6-31G基组，而对其他配体原子采用相对较小的基组SVP，这种方法和基组的结合对于这个体系可能更具有优势．采用BP86//6-31G-SVP水平下得到磁耦合常数数据为J=-99.61cm-1，与理论值（-98cm-1）最吻合．