《Table 3 Thermodynamic parameters of dihydropyridine calcium antagonists enantiomers表3二氢吡啶类药物对映体分离的热

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《纤维素键合型手性固定相分离二氢吡啶类钙离子拮抗剂药物对映体》

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焓变和熵变值可以用来探讨分离机制。当焓变值大于零，而熵变值为正且数值很大的时候，化合物与固定相之间的主要作用力为疏水力，并且该反应由熵控制；而当焓变为负值时，范德华力则起主要作用[17]。由表中数据可知，6对药物对映体的ΔH°和ΔS°均为负值，表明其对映体在固定相上的吸附是一个放热过程，且此过程主要受范德华力的影响。另外，ΔΔH°和ΔΔS°也是有参考价值的热力学参数。表中显示尼莫地平、阿折地平、西尼地平、贝尼地平对映体的ΔΔH°和ΔΔS°均为负值，说明这4对药物对映体的手性拆分过程受焓驱动，后出峰异构体较前出峰异构体与固定相间存在更强的作用，且与固定相形成可逆的过渡态络合物分子在总体上更加有序，因此温度降低有利于对映体的分离。而尼索地平与阿雷地平两对异构体的ΔΔH°值为负，ΔΔS°值为正，说明对映体在分离过程中既受焓驱动影响，又受熵驱动影响。