《Table 4 Thermodynamic parameters for the complexation of Eu3+with D2EHDTPA at 25℃》

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《二(2-乙基己基)二硫代次膦酸对硝酸溶液中Am~(3+)和Eu~(3+)的萃取》


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图9(A)示出了用D2EHDTPA滴定Eu(ClO4)3的热量变化情况.可见,扣除稀释热后,反应总体表现为吸热.图9(B)为种态分布及观察到的与拟合得到的累积热随滴定的变化结果.可见,滴定过程中D2EHDTPA与Eu3+生成了1∶1,2∶1和3∶1这3种形式的配合物,与之前Xu等[46]报道的Cyanex301和Ln3+微量热滴定得到的结果一致.D2EHDTPA与Eu3+生成络合物的稳定常数以及ΔH,ΔS和ΔG值列于表4.表4中ΔH>0,ΔG<0,表明D2EHDTPA与Eu3+的反应是自发的吸热反应[48,49];ΔS>0且|ΔH|<|TΔS|表明配位过程中体系的有序度降低,是一个熵驱动的过程[49].