《表1 R-SMA中序列结构与化学位移之间的对应关系Tab.1 Relation between sequence structures and chemical shifts about R-SMA

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《绿色溶剂中苯乙烯-马来酸酐无规共聚物的合成及表征》

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注:φ为苯基。

图2为R-SMA的13C-NMR谱图。从图2可以看出，化学位移为172.25和173.36处的两个特征吸收峰对应马来酸酐中的羰基碳原子，化学位移为128.01处的强吸收峰是苯环上叔碳原子的特征吸收峰。而化学位移138～146的4个吸收峰则是需要重点关注的对象，其对应的是苯环上的季碳原子。季碳原子对化学环境非常敏感，且对应不同的序列结构，可通过季碳原子的化学位移来区分共聚物的结构组成。令S代表苯乙烯单体，M代表马来酸酐单体，则三单元结构SSS的化学位移为145.86，MSS的化学位移为141.70，SSM的化学位移为137.55，MSM的化学位移为136.93，单体不同序列结构所对应季碳原子的化学位移如表1所示。苯乙烯和马来酸酐共聚的产物可能有三种，聚苯乙烯、苯乙烯-马来酸酐交替共聚物、苯乙烯-马来酸酐无规共聚物，即R-SMA。若产物为聚苯乙烯，则只有SSS一种序列结构，对应的核磁共振图谱应只在145.86处有吸收峰；若产物为苯乙烯-马来酸酐交替共聚物，则只有MSM一种序列结构，对应136.93处的吸收峰；若产物为聚苯乙烯和苯乙烯-马来酸酐交替共聚物的混合物，则产物中有SSS、MSM两种序列结构，对应136.93和145.86处两个强吸收峰。而由图2可知，以DMC为溶剂所得产物在137.55和145.86两处有强吸收峰，说明R-SMA是以SSS序列为主、SSM、MSS两种序列结构无规排列的无规共聚物。而以丙酮为溶剂所得产物在136.93处有较强的吸收峰，在137.55和141.70两处的峰很弱，说明所得产物中含有大量MSM结构，即产物的分子链上含有大量交替结构，无规度较低。