《表5 对映选择性的亚胺膦酰化反应Tab.5 Enantioselective hydrophosphonylation of imines》

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《(R)-BINOL制备的手性磷酸在不对称Mannich反应中的应用》

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2005年，Akiyama等[13]报道了一类Mannich反应，磷脂衍生物与亚胺在手性磷酸1f的不对称催化作用下，得到具有生物活性功能的α-氨基磷脂衍生物，并且产率与对映选择性都不错。对催化剂手性磷酸的探究发现，之前比较适于Mannich反应的手性磷酸1c，在此反应中效果很差，而使用手性磷酸1f却能够很好的催化此反应，收率99%。另外由表5可知，R基为苯乙烯类化合物时，要比无乙烯基的活性好（序号1～9）。而对亲核试剂磷脂的研究发现磷氧双键对反应的产率以及对映选择性起着决定性的作用（HP （O-i-Pr）2，收率92%，e.e.84%；P（O-i-Pr）3，收率23%，e.e.3%） ，由此推断以下原因:磷脂存在磷酸盐与亚磷酸盐两种共轭形式，由其反应机理可发现，只有亚磷酸盐结构才能反应，且进攻面为re面，得到（R）-构型产物，由此可推出，不存在磷氧双键的化合物很难发生反应。