《表3 XPS检测到的不同样品的C、N、O、P、S和Fe的相对含量》

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《自掺杂污泥碳的制备及其电催化氧还原的性能》


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为了探究材料表面的元素组成,对PSC-800进行XPS谱图分析,由图4A可知,材料中主要含有C、N、O、P、Fe.其中N含量为3.88at%,P为1.05at%,Fe为0.47at%.结合表3数据可以分析到,PSC-800的N、P、Fe含量均高于SC-800,证实了驯化后的污泥碳具有更多的元素掺杂.3种元素的精细谱图如图4B-D所示,N 1s谱图被拟合为5个部分,分别为吡啶型氮(0.63at%)、Fe-N(0.27at%)、吡咯型氮(0.36at%)、石墨氮(1.26at%)和吡啶氧化氮(1.27at%),对应出峰位置的结合能分别为398.4eV、399.3 eV、400.0 eV、401.0 e V和402.9 e V[27].研究表明,吡啶氮和Fe-N能显著提高材料氧还原的初始电位,石墨型氮能改善材料电子传导率,提高极限电流密度[28].Fe 2p的拟合分峰包括Fe2+2p3/2、Fe3+2p3/2、Fe2+2p1/2、Fe3+2p1/2以及卫星峰,对应的结合能为710.5 eV、714.5 eV、723.4 eV、725.4 eV和719 eV[29],其中Fe2+2p3/2被认为是Fe-N结构[30].P 2p谱中的P-C(0.46at%)和P-O(0.58at%)分别在结合能为133.5和134.3 eV处[31],其中,P-C的成键存在负电荷极化作用.P的掺杂使得碳层中均匀分布的电荷被打破,从而产生吸附氧的活性位点[32].另外,对比不同温度下材料的元素掺杂可知,尽管温度升高能提高石墨化程度,但高温会使N、P等杂原子的流失,减少元素掺杂,从而降低材料的氧还原活性[33].