《Table 1M珡nand PDI of TOR with different COE concentration》

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《六氯化钨/二氯乙基铝/乙醇引发开环易位聚合反应制备反式聚辛烯橡胶》

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Conditions are the same as in Fig 2.

从图2可以看出，当单体浓度从0.41 mol/L增加到0.62 mol/L时，TOR的产率降低了4%。从表1可以看出，随着单体浓度的增加，TOR的数均分子量（珚Mn）大幅增大；当单体浓度增加到1.24 mol/L时，珚Mn从19.2×104增大到46.1×104，分子量分布略微变宽，且分布指数（PDI）均小于2。ROMP反应为活性反应，根据催化剂和单体用量计算所得产物的珚Mn理论值为20×104，理论上浓度对产物的珚Mn没有影响，但在实际反应中，单体COE浓度过高时，产物容易析出包埋活性中心，使部分活性中心不能接触单体，因而产率降低，产物的珚Mn变大；当单体浓度较低时，活性中心充分与单体COE接触，因此，产率提高，产物的珚Mn大幅减小。经计算，当单体浓度为0.41 mol/L时，珚Mn更接近理论值，但是由于WCl6/EtAlCl2/EtOH体系催化剂部分金属中心可能失活，因此珚Mn一般仍小于理论值。综上所述，实验中单体浓度宜为0.41 mol/L，此时聚合过程较易控制，产率较高。