《表1 CP1～CP4的电子吸收和发射光谱数据》

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《含氟菲咯啉的设计合成及其杂配铜配合物的光解水性能》

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从图3可知，铜配合物CP1～CP4在400 nm左右的紫外吸收峰是铜基光敏剂的特征吸收峰，该吸收峰归因于金属-配体的电子转移（MLCT）[18]。由于[Cu（P^P）（N^N）]+配合物在溶液中会产生配体之间的重组，导致氮配体与铜离子形成均配的[Cu（N^N）2]+配合物，所以CP1在480 nm左右的紫外吸收中有一个比较小的特征吸收峰。而随着F原子数目不断增加，铜基光敏剂在最大吸收波长处红移，摩尔吸光系数（?）明显下降，说明F原子的强吸电子效应能够显著拉低氮配体的电子云密度，降低MLCT的能垒。荧光发射光谱表明（图3和表1），4种铜配合物CP1～CP4在480～700 nm之间的光谱发射带很宽并且没有明显的电子振动序列，进一步证明该PS在激发态下具有显著的电荷转移特性。通过比较铜配合物CP1～CP4的最大发射波长（λmax）和荧光量子效率（Φabs），发现CP1的λmax最小（564 nm），荧光量子效率最高（达到0.43）。随着F原子的增加，其最大发射波长发生红移，且?也随之减少，可能原因是随着F原子数量的增加，杂配铜光敏剂的生成得到抑制，进而使得不同PS的?存在较大差异。对比铜配合物CP4，CP1的?和Φabs均最大，因此其具有最好的制氢活性。