《表5 催化剂用量对光解水产氢的影响》

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《含氟菲咯啉的设计合成及其杂配铜配合物的光解水性能》


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增加磷配体的含量不会提高光解水制氢的活性(表4),反而会降低其活性,因为Pd Cl2很容易与2个磷形成配位键,而其余没有配位的磷与氮配体竞争铜配合物的配位点,不利于PS的稳定性。改变催化剂浓度对光解水制氢体系活性也有很大影响(表5)。当催化剂投入量从1μmol增大到20μmol时,TON先增大后变小,其中催化剂量为5μmol时,最大TON为896。催化剂浓度过高会引起PS的中毒,催化剂浓度过低会使体系稳定性下降,二者均会减弱催化产氢的效果,所以5μmol催化剂为最佳投料量。综上所述,最终建立的光催化体系是以CP1为铜基光敏剂(3.5μmol),Pd Cl2和Xantphos为催化剂(5μmol,物质的量之比为1∶1),TEA为电子牺牲剂,溶剂为10 m L体积比4∶3∶1的THF、TEA、H2O的混合溶剂。