《表3 光敏剂取代基对光解水制氢的影响》

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《"喹嗪并[3,4,5,6-ija]喹啉衍生物的合成及其光解水制氢性能"》


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根据优化的催化条件,着重研究了光敏剂的取代基效应。从制氢实验结果(表3)可以看出,不添加光敏剂的体系基本没有氢气产生,说明在这个光解水体系中,只有喹嗪并喹啉具有吸收光的光敏作用。当取代基为甲氧基时,光敏剂表现出很好的光敏活性,其中3e的光敏活性最好,制氢TON可达341。然而当取代基为氟或氰基时,喹嗪并喹啉光敏剂制氢性能大大下降,TON仅为51和61。可能的原因是吸电子基团的存在使得喹嗪并喹啉母核的电子云密度下降,不利于激发态电子转移。而给电子基团取代基则相反,根据相关文献报道,给电子基团的存在有利于电子从取代基转移到喹嗪并喹啉母核,提高母核的电子云密度,因此激发态的光敏剂可以很好地将电子转移给催化剂,实现催化质子还原产氢[32-33]。但是当甲氧基数量增加时,光敏剂的光敏活性有所下降,可能的原因是甲氧基数量的增加,使得3f的吸收光光谱发生红移,同时也使得光敏剂的荧光量子效率下降。