《表3 offline与sunset及CASS的OC/TC在不同处理方式下相关性变化》
其中,offline和sunset间的相关性最差,甚至可以认为TC的低相关性将会对EC对比分析造成较大影响.结合图2分析发现,2种方法间的TC差异存在2个问题:1).sunset间隙出现短时段的异常高估,检查sunset分析仪和数据记录本发现,出现高估的时间段和更换采样膜或停电后重启的时间段是相对应的,认为可能是仪器重新运行后产生的短时间内数据波动,从而影响测量结果,但整体上来看,该问题对TC一致性的影响有限,不会造成R2大幅下降;2).最主要的影响因素是offline在研究后期出现的2次长时段的TC高估,这和offline出现OC异常高估的时间一致.在观测后半段出现offline的OC异常高估,约为sunset中OC的1.65倍,这和胡敏等[14]在北京研究分析得出离线分析的OC约为在线的2倍相似,这是因为离线分析进行手工膜采样,石英膜对VOCs的吸附会造成较大的正误差,而在线分析采用denuder去除了绝大部分VOCs,消除了影响,但也因为降低了大气中的VOCs浓度,会破坏半挥发性有机物的气-固平衡,致使颗粒相转化为气相,造成OC的负误差.同时发现济南市在该时段内存在较大的污染事件,且主要污染物为O3,认为此处O3污染事件可能主要是由VOCs引起,这也间接证明在研究后期存在大量VOCs,对offline的OC/TC测量结果造成影响.同时VOCs也可能是EC对比分析中,sunset的低估转变为offline高估的原因,其导致offline中OC质量浓度大幅度的增长,当然该假设仍需后续研究进一步观测分析.为了更直观的表明前文所提及问题对3种方法造成的OC/TC相关性影响,计算了相应处理后的R2变化,结果如表3所示.去除异常值后数据保有量最低为43d,占完整数据集的72.88%,仍具有数据代表性.其中offline异常值的去除处理对OC/TC相关程度的影响十分显著,offline-sunset的R2从0.39和0.52增长至0.69和0.77,TC(R2=0.77)已经高于EC(R2=0.72),这也进一步证明了关于2种协议方法EC测量结果基于划分点问题的分析是具有研究意义的.
图表编号 | XD00215469000 严禁用于非法目的 |
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绘制时间 | 2020.12.20 |
作者 | 倪登峰、林晶晶、高健、解静芳、王杰、郭英哲、任建宁 |
绘制单位 | 中国环境科学研究院、山西大学环境与资源学院、山东省生态环境监测中心、中国环境科学研究院、山西大学环境与资源学院、北京化工大学环境科学与工程系、山东大学环境研究院、中国环境科学研究院 |
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