《表1 不同气体在0℃时生成水合物所需压力》

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《水合物利用技术应用进展》

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德国的Hammerschmidt[13]分析了天然气管道中的水合物化解后释放出来的气体组成，发现与原来的天然气组成不同，从而最早发现了生成水合物的过程有可能实现气体分离。随后人们开始研究利用水合物的生成过程来分离气体混合物，1966年美国科学家Glew[14]采用水合物技术成功分离了丙烷和丙烯混合物。1994年Happel等[15]在首届天然气水合物大会上表示，通过水合物的生成，可将CH4从CH4/N2的混合气中分离出来。2000年Kang等[16]开发了HBGS (hydrate-based gas separation）工艺用于从烟道气中回收CO2，自此以后学者开始对水合物气体分离进行广泛的研究。水合法气体分离的基本原理是不同气体生成水合物的条件不同，当气体混合物生成水合物时，容易生成水合物的组分会在水合物相富集，从而实现气体的分离。不同的气体组分生成水合物的条件相差很大[17]，表1列出了一些气体在0℃时生成水合物所需要的压力。水合物法气体分离技术主要应用在含有CO2的混合气（烟气N2/CO2、天然气CH4/CO2、煤层气CH4/CO2、合成气H2/CO2）、烃类混合气（CH4、C2H6和C2H4等）、含氢混合气体（炼厂含氢气、乙烯裂解气、催化裂化干气等）以及其他混合气的分离。