《表1 各交联键的键解离能[2]》

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《轮胎橡胶的热氧老化降解研究进展》


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也有众多学者对不同硫磺硫化体系进行比较。?ulin等发现100℃下长期老化NR,传统硫化NR中多硫键易于分解重组,转变为单硫键和二硫键,该过程中形成的过量硫导致更多的橡胶链交联,局部密度增加。半有效硫化NR也表现出明显的网络结构变化,整体发生断链分解,局部发生额外的交联。而有效硫化NR在48h内几乎不受影响,进一步处理其网络结构变化较小[9]。Fan等发现相同交联密度的,在0℃时拥有相同损耗因子tanδ的硫化NR,在40℃~80℃间其tanδ值表现出明显差异,顺序为EV>SEV>CV。在100℃下热氧老化,Tg和tanδ升高,且CV硫化胶的变化最明显,抗氧化能力最弱[27]。Hou等研究了热氧老化对不同硫化体系IR的佩恩效应的影响,发现CV硫化胶抗氧化能力弱,在轻度到中度的热氧老化过程中即生成大量溶胶,佩恩效应显著变化,交联密度、网络缺陷及其对热氧化的敏感性是影响老化引发的佩恩效应变化的主要因素。而EV硫化胶的抗氧化性能较强,在较长时间后才开始明显降解[28]。Grasland等在77℃下对NR热氧老化,发现交联体系会影响老化机理,CV硫化胶发生明显的局部交联,形成了一些高度交联的区域,而EV硫化胶的交联并不明显[29]。