《表3 47~50对Pd(Ⅱ)的萃取性能[60]》

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《硫杂杯芳烃-金属离子的新型配位化合物》


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Torgov等[61]在硫杂杯[4]芳烃的上边缘引入磷酰基(图17),并评估了它们对各种阳离子的萃取行为。上边缘磷酸化的硫杂杯芳烃45和46在p H>3的硝酸溶液中萃取Pd(Ⅱ)的效果是未修饰硫杂杯芳烃2的2~3倍。Torgov等[62]也研究了硫杂杯芳烃衍生物47~50(图17)在硝酸介质中对Pd(Ⅱ)的萃取,其具体结果如表3所示。由表中数据可知,硫杂杯芳烃类含磷衍生物47、48对Pd(Ⅱ)的萃取率要远高于非硫杂杯类芳烃49、50。这表明47、48在与Pd(Ⅱ)配位的过程中,桥链的S原子可能占据着配位的主导地位,而磷原子主要起到协同作用。非硫杂杯类芳烃49、50虽然不含有硫原子但仍然有10%~20%的萃取率,这可能是P==O参与配位的结果。而与49相比,50表现出了更低的萃取率,这可能是在50的P==O周围引入了位阻较大的苯环及辛基,从而阻碍了P==O与Pd(Ⅱ)配位所致。