《表2 阳极极化法制备的Ag/Ag Cl电极EIS曲线拟合结果》

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电极的电化学阻抗谱使用ZSimp Win并根据图9a中等效电路图Rs(Q(RcWs))进行拟合分析,结果如表2所示。其中,Rs为溶液电阻,Rc为电极反应的电荷传递电阻,Ws表示粒子在Ag Cl固体电解质中的Warburg扩散阻力。在此模型中,使用常相位角元件Q代替纯电容元件以解决非理想电容响应。图9b中θ-f曲线在中频区表现出1个时间常数,反映了RcCdl较小。|Z|-f曲线在高频区表现出较低的|Z|值,与Nyquist谱高频半圆弧对应,此时由电荷传递电阻起控制作用;低频区|Z|值升高,由离子扩散电阻起控制作用。图9a中高频区半圆环与电荷传递电阻Rc和膜电容Cdl有关,Ag/Ag Cl电极的Rc(542.2Ω·cm2)远远小于Pargar等[19]在0.125 mol/L的氯化钠溶液中Rc为22 kΩ·cm2的研究结果。与高永晶等[20]制备的卷压式Ag/Ag Cl电极的Cdl(1.62×10-4F·cm-2)相比,本工作制备的Ag/Ag Cl电极Cdl较小,表面膜层相对致密。极化电阻越小,电流引起的电位波动越小,因此电极具有良好的抗极化性能。低频区出现与实数轴夹角接近于45°的直线,符合电化学中Warburg阻抗的特征[21]。阳极极化法制备的Ag/Ag Cl薄膜电极孔隙较多或内部通道曲折,Warburg阻抗由氯离子扩散控制[22]。