《表2 DCF在FMZ/PAA体系中的降解产物》

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在DCF降解过程中主要检出3种反应产物(表2).基于这些反应产物,提出DCF在FMZ/PAA体系中的降解机理,主要包括3种不同的转化途径,分别为:(1)C-N键断裂、(2)脱羧反应和(3)甲酰化反应,如图9所示.DCF上的-NH-基团在自由基的攻击下发生加成反应,该加合物会迅速释放取代基,并最终导致C-N键断裂,使DCF分解为m/z 147和m/z 151[30],虽然后者在本研究中未被检出,但不能排除它的存在.途径(2)中,DCF侧链上的羧基(-COOH)受到自由基的进攻后会发生电子转移,导致C-C键断裂[31],并形成脱羧产物m/z 252.生成的m/z 252在自由基的作用下,其脂肪链会进一步被氧化(-CH3→-CH2OH→-CHO[32])生成产物m/z 266.然而,由于该反应体系中HO·对DCF去除的贡献有限,因此在反应过程中并未检测到DCF的羟基化产物,这与许多其他HO·主导的氧化过程区别较大[29-32].